Introduction

hydroksyl radical (•OH) on erittäin reaktiivinen happilaji, jota muodostuu valokemiallisissa reaktioissa luonnonvesissä (Buxton et al., 1988; Vaughan and Blough, 1998). Se ei ainoastaan reagoi erilaisten orgaanisten ja epäorgaanisten yhdisteiden kanssa, vaan voi myös vaikuttaa vesieliöihin eli vahingoittaa soluja ja aiheuttaa suojaavan liman erittymistä (Mague et al., 1980; Zlotnik ja Dubinsky, 1989; hän ja Häder, 2002). Fotofentonireaktio ja liuennut orgaaninen aine (Dom) fotoreaktiot ovat kaksi sen päälähdettä (Mostofa et al., 2013). Merivedessä ja high Dom freshwatesissa Dom-fotoreaktiot näyttävät olevan •OH: n pääasiallinen lähde. DOM: stä tunnetaan kaksi •OH: n tuotantoreittiä: H2O2: sta riippuva reitti, jossa H2O2 muodostuu DOM: stä (Vione et al., 2006), ja H2O2 itsenäinen polku (Page et al., 2011). Jälkimmäisessä reitissä •OH-fotoproduktion lähteet ja mekanismit Domista ovat vielä tuntemattomia. Fotofentonireaktiossa Fe (II) reagoi H2O2: n kanssa saaden •OH: n ja Fe(III): n. Jälkimmäinen pelkistyy sitten Fe(II): ksi, lähinnä ligandin kautta metallivarauksen siirtoreaktioihin (lmct) Dom (Scott et al., 1998; Klapper ym., 2002; Barbeau, 2006), ja vähennyksen kautta HO2 / O2- (Voelker et al., 1997). Sekä epäorgaaninen että orgaanisesti kompleksoitunut Fe(II), jossa Fe on yleensä sitoutunut fenoli-ja karboksyyliryhmiin (Baruah et al., 1981), osallistuu Fenton-reaktioon. Vaikka orgaanisesti kompleksoitu Fe (II) on vähemmän reaktiivinen H2O2: n kanssa kuin epäorgaaninen Fe(II) (Miller et al., 2012), se on ympäristön kannalta tärkeää, koska •OH: ta ei saa valmistaa epäorgaanisen Fe(II): n hapettumisesta ympyräneutraaleissa olosuhteissa (Miller et al., 2012), ja epäorgaaninen Fe(II) pitoisuus on pieni prosenttiosuus Fe: n kokonaismäärästä (Emmenegger et al., 2001; Shiller ym., 2006).

useat tutkimukset ovat osoittaneet, että Fe-ja DOM-valokemiat osallistuvat fotoflokkulaatioprosessiin (Zepp et al., 1992; Gao ja Zepp, 1998; Helms et al., 2013a), jotka voivat olla tärkeitä DOM: n ja orgaanisen aineen (pom) muuntamisessa ja kuljetuksessa joista mereen (Helms et al., 2013a; Chen et al., 2014). Gao ja Zepp (1998) raportoivat, että jokinäytteisiin muodostui 3 päivän säteilytyksen jälkeen tummanvärisiä hiukkasia ja että hiukkasten osuus oli 45% kokonaisraudasta ja 13% orgaanisesta hiilestä. Kopáček ym. (2005) ehdotti fotoflokkulaatioreitin etenee rautavälitteinen fotodegradation orgaanisen rautaa sitovia ligandeja aiheuttaen vapautumista epäorgaanisen raudan muodostaen liukenemattomia hydroksideja. Chen ym. (2014) vahvisti edelleen, että DOM-assosioitunut Fe muuttuu liukenemattomiksi Fe(III) oksihydroksideiksi. Shiller ym. (2006) osoitti, että orgaanisesti kompleksoitunut Fe vapautuu pienimolekyylipainoisen DOM: n fotohapetuksessa, minkä jälkeen vapautunut Fe saostuu kolloidisina Fe(III) oksihydroksideina.

toistaiseksi ei tiedetä, onko Dom-ja Fenton-reaktioista syntyvällä •OH: lla merkitystä fotoflokkulaatioprosesseissa. Siksi tämän tutkimuksen päätavoitteena oli tutkia * OH: n muodostumista Fenton-reaktion ja Dom-fotoreaktioiden suhteen ja määrittää niiden mahdollinen vaikutus fotoflokkulaatioon. Arvioimme ajallista * OH-kuvanmuodostusta lahopuun Fe-huonoissa suotovedoissa käyttämällä lähes hetkellistä * OH-muodostumisnopeutta. Päätimme tutkia puun suotovettä, koska se voi olla tärkeä lähde Dom luonnonvesissä (Kalbitz et al., 2000; Spencer et al., 2008; Sun ym., 2014), sisältää värillisiä DOM (CDOM) ja hyvin pieniä rautapitoisuuksia. Viimeksi mainittu on tärkeä, koska sen avulla lisätyn Fe: n vaikutuksia voitiin helposti tutkia. Säteilytetyn Fe-poor-puun suotovedelle mitattiin mahdollisia * OH–valokemiallisen muodostumisen lähteitä Dom–, Dom-optisista ominaisuuksista eli UV-näkyvistä absorptiospektreistä, spesifisestä UV-absorptiosta (SUVA), fluoresenssi-eksitaatiomatriiseista (eems) ja Fourier-muunnoksen infrapunaspektroskopiasta (FT-IR). Lisäksi •OH: n ja raudan roolin tutkimiseksi fotoflokkulaatioprosessissa mitattiin säteilytetystä näytteestä Fe-additiolla Fe-spesiaatio (partikkelihiukkaset Fe, orgaanisesti kompleksoitu Fe(II), orgaanisesti kompleksoitu Fe(III), vapaa Fe(II) ja vapaa Fe(III)).

kokeellinen jakso

Materiaalit

fenoli (puhtausaste >99%), bentseeni (HPLC-Luokka), ferrotsiini (97%), hydroksyyliamiinihydrokloridi (%), ammoniumasetaatti (99%), natriumasetaatti (99%) ja ferrikloridi (99%) saatiin Sigma-Aldrichista; rautastandardiliuos valmistettiin rautanitraatista 2-prosenttisena (V/v) typpihappona (1000 ppm, sertifioitu, Fisher-kemikaali), ja ferroammoniumsulfaattiheksahydraattia saatiin Fisheristä; metanolia (HPLC-laatua) saatiin Acrosista; ja Maxi-Clean 600 mg SCX-kationiuutto (SPE) – patruunoita saatiin Gracesta. Liuoksen valmistukseen käytettiin erittäin puhdasta vettä (Milli-Q-vettä). Kaikki lasiesineet olivat happoa liotettuja ja esipolttavia (450°C).

näytteen kuvaus

lahonnut puunäyte kerättiin Portsmouthin ojan läheltä Great Dismal Swampilta (Chesapeake VA, USA). Alueella kasvaa pääasiassa vaahterakumia (http://www.usgs.gov/climate_landuse/land_carbon/default.asp). Korkea S / V-suhde (2,8), joka määritellään syringealdehydin, asetosyringonin ja sryingiinihapon kokonaismassana jaettuna vanilliinin, asetovanillonin ja vanilliinihapon kokonaismassalla mitattuna CuO HPLC-menetelmällä (Sun et al., 2015a), osoitti, että puunäyte on angiosperm (Hedges and Mann, 1979). Näyte oli silmämääräisesti erittäin huonokuntoinen. Näyte uunikuivattiin 60°C: ssa 24 tunnin ajan, murskattiin jauheeksi morttelilla ja survimella 600 µm: n seulan läpi, minkä jälkeen 5,0 g: n näyte huuhtoutui 1,0 L Milli-Q: n veteen sekoittamalla sitä jatkuvasti yön yli huoneenlämmössä. Hiukkaset poistettiin suodattamalla ennalta poltetun 0,7 µm GF/F-suodattimen (Whatman) läpi ja sen jälkeen 0,1 µm kapselisuodattimen (Polycap TC, Whatman) läpi. Liuenneen orgaanisen hiilen (DOC) määrä oli 12 ppm ja liuenneen kokonaistypen (TDN) 0,5 ppm. Puuaineksen pH-arvo oli 4,3. Raudan vaikutusta •OH: n muodostumisnopeuteen tutkittiin lisäämällä 20 µM fecl3 (lopullinen konsentraatio) määräosaan puun suotovettä, ja pH säädettiin alkuperäiseen pH-arvoon 4,3. Tällaiset korkeat rautapitoisuudet ovat tyypillisiä monille DOM-rikkaille luonnonvesille, joita on esimerkiksi Satillajoessa ja estuaarissa sekä suurella Dismal-suolla (White et al., 2003; Chen et al., 2014; Sun ym., 2014). Näytettä pidettiin pimeässä 24 tuntia orgaanisen raudan kompleksisen vuorovaikutuksen loppuun saattamiseksi, minkä jälkeen se suodatettiin GF/F-suodattimella.

Säteilytykset

raudan muokkaamattomat ja muutetut näytteet sijoitettiin 500 mL: n pyöreäpohjaisiin kvartsipulloihin kaksoiskappaleina. Näytteet pidettiin hapetettuina ravistamalla niitä ajoittain ilmassa, ja ne säteilytettiin 22 ± 2°C: n lämpötilassa aurinkosimulaattorin avulla. Aurinkosimulaattori tarjosi 127% Dom-valohavainnosta, joka tapahtui talvella keskipäivän luonnonvalossa 36,89 ° N leveysasteella, joka kuvattiin muualla (Minor et al., 2007; Sun ym., 2014). Osa pulloista oli kääritty folioon ja niitä säilytettiin pimeinä kontrolleina. Säteilytetyt ja pimeät kontrollinäytteet otettiin kussakin vaiheessa alinäytteinä. * OH: n muodostumisnopeudet, pH, absorbanssi, EEMS ja fe speciation (partikkelit Fe (PFE), orgaanisesti kompleksoitunut Fe (ofe), vapaa Fe (FFE), Fe(II) ja FE(III)) mitattiin välittömästi. DOC/TDN: n osanäytteet happamoitiin ja varastoitiin (4°c) myöhempää analyysia varten. Ft-IR-analyysin osanäytteet oli kylmäkuivattu.

•OH: n muodostumisnopeutta

bentseeniä käytettiin OH-koettimena, koska sillä on suurempi selektiivisyys kuin muilla yleisesti käytetyillä koettimilla, kuten bentsoehapolla (Vione et al., 2010). •OH: n muodostumisnopeus kussakin testiajankohdassa määritettiin säteilyttämällä 30 mL osanäytteitä kvartsiputkissa bentseenianturin läsnä ollessa (3 mM) ≤ 2 tunnin ajan. tällä menetelmällä saadaan tarkempi arvio •OH: n muodostumisnopeudesta kuin jättämällä anturi näytteeseen koko säteilytysjakson ajaksi (Sun ym., 2014). DOC-häviö mitattiin yhdestä putkesta, jossa ei ollut anturia, jotta putken •OH-muodostumisnopeudet voitiin kalibroida suhteessa pyöreäpohjaiseen pulloon.

* OH: n muodostumisnopeus R laskettiin seuraavasti:

R=Rph×FY

missä Rph on havaittu fenolin valokuvanmuodostusnopeus •OH: n ja bentseenin reaktiosta, joka mitattiin HPLC: llä; Y on •OH: n hapettamaa bentseenimolekyyliä kohti muodostuneen fenolin saanto; käytimme arvoa 69,3 ± 2,2% (Sun et al., 2014); F on kalibrointikerroin, jota arvioitiin kilpailukinetiikan avulla käyttäen erilaisia bentseenipitoisuuksia, kuten Zhou and Mopper (1990) on yksityiskohtaisesti kuvannut.

liuennut Orgaaninen hiili (DOC) ja liuennut Kokonaistyppi (TDN)

DOC ja TDN mitattiin käyttämällä korkean lämpötilan (720°C) katalyyttistä palamista Shimadzu TOC-V-CPH-hiilianalysaattorilla. Kaliumvetyftalaattia (KHP) ja KNO3: a käytettiin kalibrointikäyrien tekemiseen DOC-ja TDN-pitoisuuksien kvantifioimiseksi.

optiset ominaisuudet

UV–näkyvät absorptiospektrit mitattiin UV-vis-absorbanssilla (200-700 nm 1-nm: n välein) Agilentilla 8453 diodirivispektrofotometrillä, jossa oli 1 cm: n kvartsikuvette (Helms et al., 2008). Voimakkaasti absorboivat näytteet laimennettiin ennen mittausta lineaarisen vasteen varmistamiseksi. Ensimmäiset UV-näkyvillä olevat absorptiospektrit saatiin Helms et al-julkaisussa kuvatulla tavalla. (2014). SUVA254, SUVA280 ja SUVA300 määritettiin jakamalla absorbanssi 254, 280 ja 300 nm DOC-pitoisuudella.

fluoresenssin EEM-arvot mitattiin Murphy et al-tutkimuksessa kuvatulla tavalla. (2010). Raa ’ at EEM: t kerättiin Cory Eclipse-fluorometrillä, jonka 1 cm: n kvartsikuvette on määritelty magnetoinnin aallonpituuksilla (λex) 240-450 nm 5 nm: n välein ja emission aallonpituuksilla (λem) 300-600 nm 2 nm: n välein; EEM-ja Raman-nollakuvaukset (λex = 350 nm, λem = 365-450 nm 0,5 nm: n välein) saatiin Milli-Q-vedestä, ja emissiokuvaukset (λex = 350 nm) saatiin kiniinisulfaatin (QS) Laimennussarja (0, 20, 50, 100 ppb) 1000 ppb: n työliuoksesta. Tietoja käsiteltiin MATLABISSA fdomcorr-työkalupakilla (Murphy et al., 2010). EEMS: t käsiteltiin spektrikorjauksella, sisäsuodattimen korjauksella, Raman-korjauksella ja QS-kalibroinnilla, minkä jälkeen PARAFAC analysoi ne Domfluorin työkalupakilla (Stedmon and Bro, 2008). Fluoresenssin intensiteetti ilmoitetaan Raman-yksiköissä (ru) (Murphy et al., 2010).

FT-IR-analyysi tehtiin Abdulla et al-julkaisussa kuvatulla tavalla. (2010). Yksi milligramman näyte sekoitettiin 100 mg: n esilämmitettyyn KBr: ään ja homogenoitiin peruukki-l-Bug-jauhinmyllyllä. Osanäytteet puristettiin sitten alasimilla levylle. FT-IR-spektrit kerättiin Nicolet 370 FT-IR-spektrometrillä, joka oli varustettu puhdistuskaasugeneraattoriyksiköllä. Spektrit kerättiin 200 skannauksella ja resoluutiolla 4 cm-1. FT-IR-spektrit normalisoitiin integroituun absorbanssiin 4000-500 cm-1 ja kerrottiin 1000: lla, jotta voitiin ottaa huomioon pienet pitoisuusvaihtelut näytteiden välillä. FT-IR absorbanssispektrit käsiteltiin OMNIC-ohjelmistolla toisen kertaluvun Savitzky-Golay-menetelmällä, jossa oli 11 konvoluutiopistettä, joita käytettiin spektrin toisen derivaatan (Abdulla et al., 2010).

raudan lajiutuminen

Fe-lajiutuminen sisältää liuenneen kokonais-Fe: n (DTFe), hiukkasten kokonais-Fe: n (PTFe), liuenneen vahvan orgaanisesti kompleksoituneen Fe: n (OFe) ja vapaan Fe: n (FFE). Osanäytteet otettiin säteilytyksen aikana eri ajankohtina ja suodatettiin 0,2 µm (Gelman Sciences). PTFe mitattiin epäsuorasti vähentämällä DTFe kunkin ajankohdan alkuperäisestä DTFe: stä. FFe-ja OFe-fraktiot erotettiin SCX-kationinvaihtopatruunoilla (Tangen et al., 2002). SCX-patruunoita käytettiin, koska ne ovat kätevämpiä kuin löysä hartsi (Tangen et al., 2002; Shiller ym., 2006). Sylinteriampullit käsiteltiin 14 mL: lla Milli-Q-vettä, minkä jälkeen 14 mL: lla 0, 4 M ammoniumasetaattipuskuria pH 4, 5 ja 4 mL näytettä puskurin huuhtelemiseksi. Koska FFe sitoutuu selektiivisesti SCX-sylinteriampulleihin, SPE: n uuttamisen jälkeen jäljelle jääneen eluaattiliuoksessa olevan Fe: n katsottiin olevan OFe. FFe laskettiin vähentämällä Fe-pitoisuus SPE: n (OFe) jälkeen dtfe: stä.

Fe(II) ja FE(III) määritettiin ennen SPE-uuttoa ja sen jälkeen muunnetulla ferrotsiinimenetelmällä (Viollier et al., 2000). Fe(II)-näytteen absorbanssi, joka ei ole pienentynyt, mitattiin sekoittamalla 5.0 mL näytettä, 500 µL 0,01 M ferrotsiiniliuosta (valmistettu 2 M ammoniumasetaatissa), 200 µL 5 M ammoniumasetaatissa ja standardilisäys, jonka vaihteluväli on 0-20 µM. Lopullinen pH-arvo oli 5-6. DTFe mitattiin sen jälkeen, kun näyte oli pelkistetty hydroksyyliamiinihydrokloridilla (valmistettu 2 M HCl: ssä). Liuennut Fe(III) – pitoisuus laskettiin vähentämällä Fe (II) dtfe: stä.

tulokset ja keskustelu

•OH: n muodostumisnopeus

säteilytyksen aikana •OH: n muodostumisnopeus oli aluksi huomattavasti suurempi, kun siihen lisättiin Fe (Kuva 1a). Ensimmäisen tunnin aikana * OH: n muodostumisnopeus saavutti Fe: n muutetussa näytteessä 1,3 µM/h, mikä oli noin viisi kertaa suurempi kuin alkuperäisessä (muokkaamattomassa) näytteessä (0,25 µM/h). Fe: n muutetussa näytteessä * OH: n muodostumisnopeus kuitenkin laski nopeasti fotoflokkulaation esiintymisen myötä. Koska jokainen näyte tehtiin kahtena kappaleena, tilastollisessa analyysissä käytettiin yhdistettyä suhteellista keskihajontaa ja yhdistettyjä lukuja (kaikki kahdeksan aikapistettä). Ero •OH: n muodostumisnopeudessa Fe: n muutetun ja muuttamattoman näytteen välillä oli merkittävä ensimmäisten 2 päivän aikana ja merkityksetön päivän 3 Jälkeen (t-testi, p < 0, 01). DOC laski nopeammin Fe-muutetussa näytteessä kuin alkuperäisessä näytteessä. DOC laski 23% alkuperäisessä näytteessä, mutta 53% Fe: ssä muutettiin näytettä 10 d säteilytyksen jälkeen (kuva 1B), mikä osoittaa, että Fe: hen liittyvät fotoreaktiot edistävät DOM: n mineralisoitumista, muuntumista ja flokkulaatiota (Pullin et al., 2004; Molot et al., 2005).

kuva 1
www.frontiersin.org

kuva 1. (A) * OH: n muodostumisnopeudet; (B) liuennut Orgaaninen hiili (DOC) halventuneen puun alkuperäisiin ja FE: n muutettuihin vesipitoisiin suotovesiin. * OH-muodostumisnopeus oli kahdesta mittauksesta laskettu keskiarvo, ja virhetangot edustavat vaihteluväliä.

puumaisen suotoveden optiset ominaisuudet

UV–näkyvistä absorptiospektreistä (kuvat 2A,B) ensimmäisen johdannaisen absorptiospektrin jyrkkyys noin 280 nm pienenee säteilytysajan pidentyessä (Kuva 2b). Tämä suuntaus osoittaa, että lyhyen aallonpituuden absorboivat kromoforit ~280 nm: ssä, jotka ovat todennäköisesti aromaattisia kromoforeja, häviävät mieluiten. Tätä päätelmää tukee kaltevuussuhde (SR), joka kasvoi 0,73: sta 1,0: aan alkuperäisen 8 tunnin aikana ja pysyi ~1,0: ssa jäljellä olevien 10 päivän ajan. Kaltevuussuhteen kasvu osoittaa aromikkuuden menetystä (Helms et al., 2008). Lisäksi siirtyminen lyhyempiin aallonpituuksiin minimissä ensimmäisessä derivaattaspektrissä säteilytyksen aikana (Kuva 2B) viittaa siihen, että myös konjugaatioaste ja/tai molekyylikoko pienenivät säteilytyksen aikana (Helms et al., 2008, 2013b). Erospektrit (Kuva 2C) osoittavat, että säteilytyksen ensimmäisen päivän aikana, jolloin •OH-tuotanto oli suurinta (Kuva 1), suurin valonhajonta tapahtui ~300-310 nm: ssä, kuten erospektrien ensimmäinen derivaatta (Kuva 2D) selvästi osoittaa. Tämän jälkeen fotobleaching siirtyi DOM-kromoforeihin,jotka absorboituivat ~270-280 nm: ssä säteilytyksen edetessä (kuvat 2C, D). Nämä tulokset viittaavat siihen, että kromoforit, jotka absorboivat ~300-310: tä, ovat fotolabiilimpia kuin muut kromoforit ja että ne saattavat olla pääasiassa vastuussa alun perin korkeasta •OH: n tuotannosta, kuten aiemmat tutkimukset tukevat (Vaughan and Blough, 1998; White et al., 2003), joka osoitti korkeimman •OH näennäisen kvanttituoton olevan 310 nm: ssä.

kuva 2
www.frontiersin.org

kuva 2. A) UV–näkyvillä olevat absorptiospektrit, B) ensimmäiset absorptiospektrit, C) erospektrit, d) ensimmäinen erospektrien johdannainen, joka on saatu säteilytyksen aikana puujuotatukselle.

kuitenkin •OH: n muodostumisnopeus normalisoitui DOC: iin, SUVA254: ään, SUVA280: een ja SUVA300: aan, laski säteilytyksen aikana (kuva 3), mikä osoittaa, että •OH: n tuotanto ei korreloi pelkästään DOC: hen ja absorbanssiin. Tulokset osoittavat myös, että säteilyttämättömällä näytteellä oli korkein valotuotantokyky •OH, ja että DOM: n kromoforiset alueet, jotka ovat vastuussa •OH: n tuotannosta, ovat ensisijaisesti muuntuneet ja/tai huonontuneet (suhteessa kokonaisaromaattisuuteen) säteilytyksen aikana, ja näyttävät siten olevan fotolabiilimpia edellä kuvattujen valonläpäisytulosten mukaisesti.

kuva 3
www.frontiersin.org

kuva 3. * OH: n muodostumisnopeus normalisoitu DOC: ksi ja SUVA254: ksi huonontuneen puun vesiliuoksessa.

fluoresenssi-EEMS osoitti, että näytteen kokonaisfluoresenssiteho laski selvästi säteilytyksen aikana (kuva 4). PARAFAC-analyyseissä näytteessä oli kolme pääasiallista fluoresoivaa komponenttia (kuva 5): komponentit 1 (ex/em < 250, 305/418) ja 2 (ex/em 260, 340/460) on kuvattu humuksen kaltaisiksi DOM: iksi (Fellman et al., 2010; Guo et al., 2011), kun taas komponentti 3 on luonnehdittu tryptofaanin kaltaiseksi DOM: ksi (ex/em < 250, 280/350; Yamashita et al., 2008; Fellman ym., 2010; Guo et al., 2011). Komponentit 1 ja 2 pienenivät, kun taas komponentti 3 ei muuttunut merkittävästi 10 päivän säteilytyksen aikana (Kuva 6A). Humuksen kaltaisten komponenttien väheneminen säteilytyksen aikana on yhdenmukaista aiempien tutkimusten kanssa (Ishii and Boyer, 2012; Xu and Jiang, 2013). Tulokset osoittavat myös, että * OH: n muodostumisnopeus korreloi positiivisesti humuksen kaltaisiin komponentteihin (komponentti 1 ja 2; R2 = ~0,83-0,86; Kuva 6B). Jälkimmäinen tulos on yhdenmukainen Lee et al. (2013) who osoitti, että •OH näennäinen kvanttisaanto jäteveden jätevedessä olevasta humuksisesta fraktiosta oli paljon suurempi kuin ei-humuksisesta fraktiosta.

kuva 4
www.frontiersin.org

kuva 4. Halventuneen puunäytteen vesiliuoksen fluoresenssi-EEMS säteilytyksessä 0, 3 ja 10 d.

kuva 5
www.frontiersin.org

kuva 5. Kolme aineosaa, jotka on tunnistettu PARAFAC-analyysillä kaikista näytteistä, joita ei ole muutettu Fe: llä. Komponentit 1 ja 2 ovat humusmaisia DOM ja komponentti 3 on tryptofaanin kaltainen DOM.

kuva 6
www.frontiersin.org

kuva 6. A) EEMS-PARAFACIN komponentit 1 ja 2 (humuksen kaltainen DOM) ja komponentti 3 (tryptofaanin kaltainen Dom) säteilytyksen aikana; B) •OH: n muodostumisnopeuden (µM/h) suhde komponentteihin 1 ja 2.

fluoresenssin ja absorbanssin suhteesta 254 nm: ssä (Abs254) (Kuva 7) on selvää, että humusfluoresenssin (FDOM) komponentit (komponentit 1 ja 2) ovat 3-4 kertaa fotolabiilisempia kuin useimmat muut CDOM: n komponentit. Näytteessämme humusaineet ovat pääasiassa peräisin ligniinin muunnoksesta (Mcdonald ym., 2004). Ft-IR-spektroskopiassa (Kuva 8) ligniiniin liittyvät rakenteet, jotka vastaavat kaistoja, ovat 1518 cm−1 (aromaattisen renkaan tärinä) ja 1242 cm−1 (c–O epäsymmetrinen venytys; Abdulla et al., 2010), laski säteilytyksen aikana. Myös C = O−venytys 1720-1740 cm-1: n voimakkuudessa väheni, mikä viittaa orgaanisten happojen muuttumiseen karboksylaatiksi ja CO2: ksi (Rodríguez-Zúñiga et al., 2008). Tuoreessa tutkimuksessa (Sun ym., 2015b), raportoimme, että yksinkertaiset fenolihapot ja niihin liittyvät yhdisteet voivat tuottaa •OH-radikaaleja; nämä fenolirakenteet ovat laajalti läsnä ligniinissä ja humuksissa ja niiden uskotaan olevan tärkeitä kromoforisia sivustoja DOM: ssä. On huomattava, että Dom muuttui asteittain alifaattisemmaksi säteilytyksen aikana, kun 1462 cm−1: n (CH3 asymmetrinen muodonmuutos) ja 1385 cm−1: n(CH3-sateenvarjotila) taajuusalueet lisääntyivät säteilytyksen aikana. DOM: n alifaattisen luonteen lisääntyminen lisää sen taipumusta flokkuloitua säteilytyksen aikana (Helms et al., 2013a).

kuva 7
www.frontiersin.org

kuva 7. Fluoresenssin (Flu) suhde absorbanssiin 254 nm: ssä (Abs254) komponenteissa 1 ja 2.

kuva 8
www.frontiersin.org

kuva 8. A) Ft−IR-spektrien 4000-500 cm-1: n alue puumaisen suotonäytteen osalta ja 3 ja 10 päivän säteilytyksen jälkeen. B) pohja: ft−IR-spektrin 1800-1200 cm-1: n välinen alue. Ylempi: toinen ft-IR-spektrin derivaatta, joka on saatu 10. päivän säteilytyksestä.

Fe: n Lajiutumista muutetussa puumassa

muutetulle näytteelle Ei määritetty optisia ominaisuuksia, koska Fe: llä on vaimentava vaikutus absorbanssiin ja fluoresenssiin (Cabaniss, 1992; Pullin et al., 2007; Manciulea et al., 2009)ja aiheuttaa aallonpituuden muutoksia FT-IR-absorbansseissa (Abdulla et al., 2010). Fe-lajiutumistuloksemme osoittavat, että Fe esiintyi aluksi pääasiassa orgaanisesti kompleksoituneena Fe(III) vesifaasissa (Kuva 9A; Rue and Bruland, 1995; Powell and Wilson-Finelli, 2003). Säteilytyksen alkuhetken 2 tunnin aikana OFe(III) muuttui osittain FFE(II): ksi, mistä on osoituksena TFe: n OFe(III) – fraktion pieneneminen 64 prosentista 38 prosenttiin, kun taas FFe(II) – fraktion suureneminen 6 prosentista 41 prosenttiin (Kuva 9B). Nämä tulokset osoittavat Fe(III): n vähenemisen Fe(II): ksi todennäköisesti LMCT-prosessien avulla (Voelker et al., 1997; Klapper ym., 2002; Barbeau, 2006). Niinpä Fe pyöri nopeasti välillä Fe (II) ja FE(III) (White et al., 2003; Shiller ym., 2006). Samanaikaisesti suuri * OH: n muodostumisnopeus ensimmäisen tunnin aikana (~1,3 µM / h) ja suuri H2O2: n alkutuotanto (samanlaisessa näytteessä; Sun et al., 2014) osoittavat, että valokuva-Fenton-reaktio oli hallitseva lähde •OH radikaali aluksi.

kuva 9
www.frontiersin.org

kuva 9. A) Kokonaishiukkaset Fe (PTFe), Dom-kompleksoitu Fe(II) (OFe(II)), Dom-kompleksoitu Fe(III) (OFe(III)), vapaa Fe(II) (FFE(II)), vapaa Fe(III) (FFE(III); B) FFE (II) ja OFe(III) sekä TFE: n PTFe-osuus ( % ) Fe: n muutetussa hajoavan puun vesiliuoksessa säteilytyksen aikana. Huomaa aika-akselin epälineaarisuus.

koska rautakompleksoidut orgaaniset ligandit hajosivat jatkuvasti säteilytyksen aikana, kun FFE(III) – pitoisuus ylitti suurimman liukoisen pitoisuuden, muodostui liukenemattomia Fe(III) hydroksideja ja oksihydroksideja, jotka kopioituivat orgaanisen aineen kanssa ja / tai adsorboituivat. Lisäksi Fenton-reaktiossa Fe: n muutetussa puun suotovedessä syntyi huomattavasti enemmän * OH: ta kuin näytteessä, johon ei lisätty Fe: tä. Siksi on todennäköistä, että * OH: lla oli rooli raudan saostumisessa. Voidaan väittää, että saostuminen johtui pääasiassa pH: n noususta, mikä tekee Fe: stä vähemmän liukoisen säteilytyksen aikana. Systeemiä puskuroivat aluksi karboksylaatit, mutta myöhemmin bikarbonaatti, koska karboksylaatit hajosivat hiilidioksidin kertyessä säteilytyksen aikana. Kokeessamme pH: n muutos ei kuitenkaan ollut mitattavissa ensimmäisten tuntien aikana, joten sillä ei aluksi olisi ollut vaikutusta havaittuun flokkulaatioon. Näytteessä olevat humusaineet sisältävät suuria pitoisuuksia hydroksyyli-ja karboksyyliryhmiä (Kuva 8; Sleighter and Hatcher, 2008), joka voi muodostaa vahvoja komplekseja Fe: n kanssa. EEMS: n ja FT-IR: n tulokset viittaavat siihen, että nämä rakenteet hajoavat mieluiten, ja vaikuttaa siltä, että raudan kompleksoivien ligandien hajoaminen ja •OH: n muodostuminen liittyvät läheisesti toisiinsa. Tätä päätelmää tukevat Chen et al. (2014), who havaitsi, että DOM: n FE/carbon moolisuhteet pienenivät, kun taas tämä suhde kasvoi Pom: llä käyttäen Röntgenabsorptiospektrejä (XANES ja EXAFS).

Tiivistelmä ja päätelmät

muokkaamattomassa puun suotovedenäytteessä Dom oli tärkein •OH-tuotannon lähde, koska muut lähteet, kuten nitraatti-ja nitriittivalot ja Fenton-reaktio, olivat vähäpätöisiä. •OH: n muodostumisnopeuksien väheneminen normalisoituna DOC: iin ja SUVA: iin osoittaa, että DOM: n sisällä * OH: ta tuottavat CDOM-alueet ovat fotolabiilimpia kuin DOM: n kokonaisfraktio. Absorbanssispektrien erotus viittaa siihen, että nämä fotolabiilikohdat absorboituvat maksimissaan noin 300-310 nm: ssä. Nämä alueet näyttävät sijaitsevan humusaineissa, mitä tukee havainto, että fdom humic-aineet ovat fotolabiilimpia kuin useimmat muut CDOM: n komponentit ja korreloivat voimakkaasti •OH: n muodostumiseen.

muutetussa Fe-näytteessä Fe esiintyi aluksi pääasiassa liuenneena orgaanisena kompleksoituneena Fe(III): na. Säteilytyksen aikana vapaa Fe vapautui, luultavasti Fe: n kompleksoitujen orgaanisten ligandien fotodegradaation kautta. Kun vapaa Fe(III) – pitoisuus ylitti Fe(III)(oksi) – hydroksidien suurimman liukoisen pitoisuuden, tapahtui Flokkulaatio. Lisäksi * Fenton-reaktiossa syntyneellä OH: lla on saattanut olla keskeinen rooli saostumisessa (Waggoner ym., 2015), erityisesti säteilytyksen alkuvaiheessa.

Tekijäosuudet

LS ideoi, suoritti kokeet, tulkitsi tiedot ja kirjoitti yhdessä paperin. KM suunnitteli kokeet, tulkitsi tiedot ja kirjoitti yhdessä paperin.

Eturistiriitalausunto

kirjoittajat toteavat, että tutkimus tehtiin ilman kaupallisia tai taloudellisia suhteita, joita voitaisiin pitää mahdollisena eturistiriitana.

kiitokset

tätä tutkimusta tuki NSF: n myöntämä apuraha OCE0850635 (to KM), joka myönnettiin kemiallisen Merentutkimusohjelman kautta. Kiitämme Drs. Hongmei Chen ja Abdulla Hussain apua näytteenotto, ja Anji Chen apua FT-IR mittaukset.

Abdulla, H. A., Minor, E. C., Dias, R. F., and Hatcher, P. G. (2010). Muutokset liuenneen orgaanisen aineen yhdisteluokissa suistoariinin transektia pitkin: tutkimus, jossa käytetään FTIR-ja 13C-NMR-arvoja. Geochim. Cosmochim. Acta 74, 3815-3838. doi: 10.1016 / j.gca.2010.04.006

CrossRef Full Text | Google Scholar

Barbeau, K. (2006). Photochemistry of organic iron (III) complexing ligands in oceanic systems. Photochem. Photobiol. 82, 1505–1516. doi: 10.1111/j.1751-1097.2006.tb09806.x

PubMed Abstract | CrossRef Full Text | Google Scholar

Baruah, M. K., Upreti, M. C., Baishya, N. K., and Dutta, S. N. (1981). Interaction of iron with humic acid extracted from lignite. Fuel 60, 971–974. doi: 10.1016/0016-2361(81)90094-6

CrossRef Full Text | Google Scholar

Buxton, G. V., Greenstock, C. L., Helman, W. P., and Ross, A. B. (1988). Critical review of rate constants for reactions of hydrated electrons, hydrogyl atoms and hydroxyl radicals. Liikuntaa. Kemiaa. Viite Data 17, 513-886. doi: 10.1063/1.555805

CrossRef Full Text | Google Scholar

Cabaniss, S. E. (1992). Metalli-fulviinihappo-kompleksien synkroniset fluoresenssispektrit. Environ. Sci. Technol. 26, 1133–1139. doi: 10.1021 / es50002a018

CrossRef Full Text / Google Scholar

Chen, H., Abdulla, H. A., Sanders, R. L., Myneni, S. C., Mopper, K., and Hatcher, P. G. (2014). Mustan hiilen kaltaisten ja alifaattisten molekyylien tuottaminen maahan liuenneesta orgaanisesta aineesta auringonvalon ja raudan läsnä ollessa. Environ. Sci. Technol. Lett. 1, 399–404. doi: 10.1021/ez5002598

CrossRef Full Text | Google Scholar

Emmenegger, L., Schönenberger, R., Sigg, L., and Sulzberger, B. (2001). Valon aiheuttama raudan redox-pyöräily circumneutral-järvissä. Limnolia. Oceanogr. 46, 49–61. doi: 10.4319 / lo.2001.46.1.0049

CrossRef Full Text/Google Scholar

Fellman, J. B., Hood, E., and Spencer, R. G. (2010). Fluoresenssispektroskopia avaa uusia ikkunoita liuenneen orgaanisen aineen dynamiikkaan makean veden ekosysteemeissä: katsaus. Limnolia. Oceanogr. 55, 2452–2462. doi: 10.4319 / lo.2010.55.6.2452

CrossRef Full Text/Google Scholar

Gao, H., and Zepp, R. G. (1998). Tekijät, jotka vaikuttavat liuenneen orgaanisen aineen fotoreaktioihin Yhdysvaltain kaakkoisosan rannikkojoessa. Environ. Sci. Technol. 32, 2940–2946. doi: 10.1021 / es9803660

CrossRef Full Text/Google Scholar

Guo, W., Yang, L., Hong, H., Stedmon, C. A., Wang, F., Xu, J., et al. (2011). Kromoforisen liuenneen orgaanisen aineksen dynamiikan arviointi subtrooppisessa suistossa rinnakkaistekijäanalyysillä. Maaliskuuta. Kemiaa. 124, 125–133. doi: 10.1016 / J.marchem.2011.01.003

CrossRef Full Text/Google Scholar

He, Y.-Y., and Häder, D.-P. (2002). Reaktiivisten happilajien osallistuminen syanobakteeri Anabaena SP: n UV-B-vaurioihin. J. Photochem. Fotobioli. B Biol. 66, 73–80. doi: 10.1016/S1011-1344(01)00278-0

PubMed Abstract | CrossRef Full Text | Google Scholar

Hedges, J. I., and Mann, D. C. (1979). Kasvikudosten karakterisointi niiden ligniinin hapetustuotteilla. Geochim. Cosmochim. Acta 43, 1803-1807. doi: 10.1016/0016-7037(79)90028-0

CrossRef Full Text/Google Scholar

Helms, J. R., Mao, J., Schmidt-Rohr, K., Abdulla, H., and Mopper, K. (2013a). Maanpäällisen liuenneen orgaanisen aineen ja raudan valokemiallinen Flokkulaatio. Geochim. Cosmochim. Acta 121, 398-413. doi: 10.1016 / j.gca.2013.07.025

CrossRef Full Text/Google Scholar

Helms, J. R., Mao, J., Stubbins, A., Schmidt-Rohr, K., Spencer, R. G., Hernes, P. J., et al. (2014). Terrigenoosista liuenneen orgaanisen aineen optisten ja molekulaaristen indikaattorien häviäminen pitkäaikaisen valonhakkuun aikana. Vesipuisto. Sci. 76, 353–373. doi: 10.1007 / s00027-014-0340-0

CrossRef Full Text/Google Scholar

Helms, J. R., Stubbins, A., Perdue, E. M., Green, N. W., Chen, H., and Mopper, K. (2013b). Meriin liuenneen orgaanisen aineen valokemiallinen valkaisu ja sen vaikutus absorptiospektriseen kaltevuuteen ja fluoresenssiin. Maaliskuuta. Kemiaa. 155, 81–91. doi: 10.1016 / J.marchem.2013.05.015

CrossRef Full Text / Google Scholar

Helms, J. R., Stubbins, A., Ritchie, J. D., Minor, E. C., Kieber, D. J., and Mopper, K. (2008). Absorptiospektriset rinteet ja kaltevuussuhteet kromoforisen liuenneen orgaanisen aineen molekyylipainon, lähteen ja fotobleachingin indikaattoreina. Limnolia. Oceanogr. 53:955. doi: 10.4319 / lo.2008.53.3.0955

CrossRef Full Text/Google Scholar

Ishii, S. K. L., and Boyer, T. H. (2012). Behavior of reoccurring PARAFAC components in fluorescent dissolved organic material in natural and engineered systems: A critical review. Environ. Sci. Technol. 46, 2006–2017. doi: 10.1021 / es2043504

PubMed Abstract | CrossRef Full Text/Google Scholar

Kalbitz, K., Solinger, S., Park, J.-H., Michalzik, B., and Matzner, E. (2000). Controls on the dynamics of dissolved organic material in soils: a review. Soil Sci. 165, 277–304. doi: 10.1097 / 00010694-200004000-00001

CrossRef Full Text/Google Scholar

Klapper, L., Mcknight, D. M., Fulton, J. R., Blunt-Harris, E. L., Nevin, K. P., Lovley, D. R., et al. (2002). Fulviinihapon hapetustilan toteaminen fluoresenssispektroskopialla. Environ. Sci. Technol. 36, 3170–3175. doi: 10.1021/es0109702

PubMed Abstract | CrossRef Full Text | Google Scholar

Kopáček, J., Klementová, Š., ja Norton, S. A. (2005). Ionien ja hiukkasten alumiinin ja raudan fotokemiallinen tuotanto järvissä. Environ. Sci. Technol. 39, 3656–3662. doi: 10.1021/es048101a

PubMed Abstract | CrossRef Full Text/Google Scholar

Lee, E., Glover, C. M., and Rosario-Ortiz, F. L. (2013). Hydroksyyliradikaalin fotokemiallinen muodostuminen jätevedestä orgaanisesta aineesta: koostumuksen rooli. Environ. Sci. Technol. 47, 12073–12080. doi: 10.1021 / es402491t

PubMed Abstract | CrossRef Full Text/Google Scholar

Mague, T., Friberg, E., Hughes, D., and Morris, I. (1980). Meren kasviplanktonin aiheuttama hiilen solunulkoinen vapautuminen; fysiologinen lähestymistapa. Limnolia. Oceanogr. 25, 262–279. doi: 10.4319 / lo.1980.25.2.0262

CrossRef Full Text/Google Scholar

Manciulea, A., Baker, A., and Lead, J. R. (2009). Fluoresenssisammutustutkimus Suwannee-joen fulviinihapon ja rautaoksidin nanohiukkasten vuorovaikutuksesta. Chemos. 76, 1023–1027. doi: 10.1016 / j.chemosphere.2009.04.067

PubMed Abstract | CrossRef Full Text/Google Scholar

Mcdonald, S., Bishop, A. G., Prenzler, P. D., and Robards, K. (2004). Analyyttinen kemia makeanveden humusaineiden. Anaali. Chim. Acta 527, 105-124. doi: 10.1016 / J.aca.2004.10.011

CrossRef Full Text/Google Scholar

Miller, C. J., Rose, A. L., and Waite, T. D. (2012). Hydroksyyliradikaalin tuotanto H2O2-välitteisellä hapetuksella Fe (II): sta, jonka Suwannee-joen fulviinihappo on kompleksoinut circumneutral-makeassa vedessä. Environ. Sci. Technol. 47, 829–835. doi: 10.1021 / es303876h

PubMed Abstract | CrossRef Full Text/Google Scholar

Minor, E., Dalzell, B., Stubbins, A., and Mopper, K. (2007). Estuaariin liuenneen orgaanisen aineen fotoalteraation arviointi suoralla lämpötilaerotetulla massaspektrometrialla ja UV-näkyvällä spektroskopialla. Akvat. Sci. 69, 440–455. doi: 10.1007 / s00027-007-0897-y

CrossRef Full Text/Google Scholar

Molot, L. A., Hudson, J. J., Dillon, P. J., and Miller, S. A. (2005). PH: n vaikutus liuenneen orgaanisen hiilen fotohapetukseen hydroksyyliradikaalien vaikutuksesta värillisessä, pehmeävesivirrassa. Akvat. Sci. 67, 189–195. doi: 10.1007 / s00027-005-0754-9

CrossRef Full Text/Google Scholar

Mostofa, K. G., Liu, C.-Q., Sakugawa, H., Vione, D., Minakata, D., Saquib, M., et al. (2013). Eds K. M. G. Mostofa, T. Yoshioka, A. Mottaleb ja D. Vione (Berlin; Heidelberg: Springer), 209-272.

Google Scholar

Murphy, K. R., Butler, K. D., Spencer, R. G., Stedmon, C. A., Boehme, J. R., and Aiken, G. R. (2010). Measurement of dissolved organic matter fluorescence in aquatic environments: an interlaboratory comparison. Environ. Sci. Technol. 44, 9405–9412. doi: 10.1021/es102362t

PubMed Abstract | CrossRef Full Text | Google Scholar

Page, S. E., Arnold, W. A., and Mcneill, K. (2011). Arvioidaan vapaan hydroksyyliradikaalin osuutta orgaanisen aineen herkistyneissä fotohydroksylaatioreaktioissa. Environ. Sci. Technol. 45, 2818–2825. doi: 10.1021 / es2000694

PubMed Abstract | CrossRef Full Text/Google Scholar

Powell, R. T., and Wilson-Finelli, A. (2003). Orgaanisen raudan kompleksoivien ligandien valokemiallinen hajoaminen merivedessä. Akvat. Sci. 65, 367–374. doi: 10.1007 / s00027-003-0679-0

CrossRef Full Text/Google Scholar

Pullin, M. J., Anthony, C., and Maurice, P. A. (2007). Raudan vaikutukset luonnollisen orgaanisen aineen molekyylipainojakaumaan, valon absorptioon ja fluoresenssiominaisuuksiin. Environ. Eng. Sci. 24, 987–997. doi: 10.1089 / ees.2006.0040

CrossRef Full Text/Google Scholar

Pullin, M. J., Bertilsson, S., Goldstone, J. V., and Voelker, B. M. (2004). Auringonvalon ja hydroksyyliradikaalin vaikutukset liuenneeseen orgaaniseen ainekseen: bakteerien kasvun tehokkuus ja karboksyylihappojen ja muiden substraattien tuotanto. Limnolia. Oceanogr. 49, 2011–2022. doi: 10.4319 / lo.2004.49.6.2011

CrossRef Full Text/Google Scholar

Rodríguez-Zúñiga, U. F., Milori, D. M. B. P., da Silva, W. T. L., Martin-Neto, L., Oliveira, L. C., and Rocha, J. C. (2008). Amazon river basin UV-säteilytyksen aiheuttamat optisten ominaisuuksien muutokset: seasonal variability evaluation. Environ. Sci. Technol. 42, 1948–1953. doi: 10.1021/es702156n

PubMed Abstract | CrossRef Full Text/Google Scholar

Rue, E. L., and Bruland, K. W. (1995). Raudan (III) kompleksointi luonnollisten orgaanisten ligandien avulla pohjoisella Tyynellämerellä uuden kilpailukykyisen liganditasapainon/adsorptiivisen katodisen strippausvoltammetrisen menetelmän avulla määritettynä. Maaliskuuta. Kemiaa. 50, 117–138. doi: 10.1016/0304-4203 (95)00031-l

CrossRef Full Text | Google Scholar

Scott, D. T., McKnight, D. M., Blunt-Harris, E., Kolesar, S., and Lovley, D. (1998). Kinoniosat toimivat elektronien hyväksyjinä humusaineiden pelkistämisessä humiineja pelkistämällä mikro-organismeja. Environ. Sci. Technol. 32, 2984–2989. doi: 10.1021/es980272q

CrossRef Full Text | Google Scholar

Shiller, A. M., Duan, S., Van Erp, P., and Bianchi, T. S. (2006). Photo-hapettumista liuenneen orgaanisen aineen jokivedessä ja sen vaikutus hivenaine lajiutuminen. Limnolia. Oceanogr. 51, 1716–1728. doi: 10.4319 / lo.2006.51.4.1716

CrossRef Full Text/Google Scholar

Sleighter, R. L., and Hatcher, P. G. (2008). Liuenneen orgaanisen aineen (Dom) molekylaarinen karakterisointi jokea pitkin Chesapeaken lahden alajuoksun valtamerten transaktioon ultrakorkuisella elektrospray-ionisaatiolla Fourier-muunnos ionisyklotroniresonanssimassaspektrometrialla. Maaliskuuta. Kemiaa. 110, 140–152. doi: 10.1016 / J.marchem.2008.04.008

CrossRef Full Text | Google Scholar

Spencer, R. G., Aiken, G. R., Wickland, K. P., Striegl, R. G., ja Hernes, P. J. (2008). Yukonjoen valuma-alueelta, Alaskasta peräisin olevan liuenneen orgaanisen aineksen määrän ja koostumuksen kausiluonteinen ja alueellinen vaihtelu. Global Biogeochem. Cy. 22: GB4002. doi: 10.1029/2008gb003231

CrossRef Full Text | Google Scholar

Stedmon, C. A., and Bro, R. (2008). Liuenneen orgaanisen aineen fluoresenssin luonnehtiminen rinnakkaisella tekijäanalyysillä: opetusohjelma. Limnolia. Oceanogr. Täyttää. 6, 572–579. doi: 10.4319 / lom.2008.6.572

CrossRef Full Text/Google Scholar

Sun, L., Chen, H., Abdulla, H. A., and Mopper, K. (2014). Hydroksyyliradikaalin valokemiallisten muodostumisnopeuksien arviointi luonnonvesissä pitkäaikaisten laboratoriokokeiden aikana. Env. Sci. Prosessi. Isku 16, 757-763. doi: 10.1039/C3EM00587A

PubMed Abstract | CrossRef Full Text | Google Scholar

Sun, L., Qian, J., Blough, N. V., and Mober, K. (2015b). Oivalluksia fotoproduction sivustoja hydroksyyliradikaalien liuenneen orgaanisen aineen luonnonvesissä. Environ. Sci. Technol. Lett. 2, 352–356. doi: 10.1021 / acs.estlett.5b00294

CrossRef Full Text/Google Scholar

Sun, L., Spencer, R. G., Hernes, P. J., Dyda, R. Y., and Mopper, K. (2015a). Yksinkertaistetun kuparioksidin hapetus HPLC-menetelmän vertailu perinteiseen GC-MS-menetelmään ligniinifenolien luonnehtimiseksi ympäristönäytteissä. Limnolia. Oceanogr. Täyttää. 13, 1–8. doi: 10.1002/lom3.10001

CrossRef Full Text | Google Scholar

Tangen, G., Wickstrøm, T., Lierhagen, S., Vogt, R., and Lund, W. (2002). Alumiinin ja raudan fraktiointi ja määritys maavesinäytteistä SPE-patruunoiden ja ICP-AES: n avulla. Environ. Sci. Technol. 36, 5421–5425. doi: 10.1021 / es020077i

PubMed Abstract | CrossRef Full Text/Google Scholar

Vaughan, P. P., and Blough, N. V. (1998). Hydroksyyliradikaalin fotokemiallinen muodostuminen luonnonvesien aineosista. Environ. Sci. Technol. 32, 2947–2953. doi: 10.1021/es9710417

CrossRef Full Text | Google Scholar

Viollier, E., Inglett, P., Hunter, K., Roychoudhury, A., and Van Cappellen, P. (2000). The ferrozine method revisited: Fe (II)/Fe (III) determination in natural waters. Sovellus. Geochem. 15, 785–790. doi: 10.1016/S0883-2927(99)00097-9

CrossRef Full Text | Google Scholar

Vione, D., Falletti, G., Maurino, V., Minero, C., Pelizzetti, E., Malandrino, M., et al. (2006). Sources and sinks of hydroxyl radicals upon irradiation of natural water samples. Environ. Sci. Technol. 40, 3775–3781. doi: 10.1021/es052206b

PubMed Abstract | CrossRef Full Text | Google Scholar

Vione, D., Ponzo, M., Bagnus, D., Maurino, V., Minero, C., and Carlotti, M. (2010). Vertailu eri koetin molekyylien kvantifiointi hydroksyyliradikaalien vesiliuoksessa. Environ. Kemiaa. Lett. 8, 95–100. doi: 10.1007 / s10311-008-0197-3

CrossRef Full Text/Google Scholar

Voelker, B. M., Morel, F. M., and Sulzberger, B. (1997). Iron redox cycling in surface waters: effects of humic substances and light. Environ. Sci. Technol. 31, 1004–1011. doi: 10.1021/es9604018

CrossRef Full Text | Google Scholar

Waggoner, D. C., Chen, H., Willoughby, A. S., and Hatcher, P. G. (2015). Mustan hiilen kaltaisten ja alisyklisten alifaattisten yhdisteiden muodostuminen hydroksyyliradikaalin vaikutuksesta käynnisti ligniinin hajoamisen. Org. Geochem. 82, 69–76. doi: 10.1016 / J.orggeochem.2015.02.007

CrossRef Full Text/Google Scholar

White, E., Vaughan, P., and Zepp, R. (2003). Fotofenton-reaktion rooli hydroksyyliradikaalien tuotannossa ja värillisen liuenneen orgaanisen aineen valoherkkyydessä Yhdysvaltain kaakkoisosan rannikkojoessa. Akvat. Sci. 65, 402–414. doi: 10.1007 / s00027-003-0675-4

CrossRef Full Text/Google Scholar

Xu, H., and Jiang, H. (2013). UV-säteilyn aiheuttama liuenneen ja kiinnittyneen orgaanisen aineksen valokemiallinen heterogeenisuus, joka liittyy syanobakteerien kukintoihin rehevöityneessä makeanveden järvessä. Wat. 47, 6506-6515. doi: 10.1016 / J.watres.2013.08.021

PubMed Abstract | CrossRef Full Text/Google Scholar

Yamashita, Y., Jaffé, R., Maie, N., and Tanoue, E. (2008). Arvioidaan liuenneen orgaanisen aineen (Dom) dynamiikkaa rannikkoympäristöissä eksitaatiomatriisin fluoresenssin ja rinnakkaistekijäanalyysin (EEM−PARAFAC) avulla. Limnolia. Oceanogr. 53, 1900–1908. doi: 10.4319 / lo.2008.53.5.1900

CrossRef Full Text/Google Scholar

Zepp, R. G., Faust, B. C., and Hoigne, J. (1992). Hydroksyyliradikaalin muodostuminen rauta (II): n vesipitoisissa reaktioissa (pH 3-8) vetyperoksidin kanssa: fotofentonireaktio. Environ. Sci. Technol. 26, 313–319. doi: 10.1021 / es00026a011

CrossRef Full Text/Google Scholar

Zhou, X., and Mopper, K. (1990). Valokemiallisesti tuotettujen hydroksyyliradikaalien määrittäminen merivedestä ja makeasta vedestä. Maaliskuuta. Kemiaa. 30, 71–88. doi: 10.1016/0304-4203(90)90062-H

CrossRef Full Text/Google Scholar

Zlotnik, I., and Dubinsky, Z. (1989). Valon ja lämpötilan vaikutus kasviplanktonin DOC-erittymiseen. Limnolia. Oceanogr. 34, 831–839. doi: 10.4319 / lo.1989.34.5.0831

CrossRef Full Text / Google Scholar

Vastaa

Sähköpostiosoitettasi ei julkaista.