Lo sviluppo intuitivo dell’espressione percorso libero medio soffre di un difetto significativo – presuppone che le molecole “bersaglio” siano a riposo quando in realtà hanno un’alta velocità media. Ciò che è necessario è la media velocità relativa, e il calcolo della velocità la velocità molecolare distribuzione dei rendimenti il risultato
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che modifica l’espressione per l’effettivo volume spazzato via, nel tempo t

La conseguente cammino libero medio è

Il numero di molecole per unità di volume può essere determinata dal numero di Avogadro e la legge del gas ideale, portando a

Si dovrebbe notare che questa espressione per il libero cammino medio delle molecole li considera come sfere dure, mentre le molecole reali non sono. Per i gas nobili, le collisioni sono probabilmente vicine all’essere perfettamente elastiche, quindi l’approssimazione della sfera dura è probabilmente buona. Ma le molecole reali possono avere un momento di dipolo e avere una significativa interazione elettrica mentre si avvicinano l’un l’altro. Questo è stato affrontato utilizzando un potenziale elettrico per le molecole per affinare il calcolo, e anche utilizzando la viscosità misurata del gas come parametro per affinare la stima del percorso libero medio delle molecole nei gas reali.
Percorso libero medio legato alla viscosità