Inleiding

het hydroxylradicaal (*OH) is een sterk reactieve zuurstofsoort die wordt gevormd door fotochemische reacties in natuurlijke wateren (Buxton et al., 1988; Vaughan and Blough, 1998). Het reageert niet alleen met een verscheidenheid aan organische en anorganische verbindingen, maar kan ook invloed hebben op aquatische organismen, dat wil zeggen, het beschadigen van cellen en het induceren van excretie van beschermend slijm (Mague et al., 1980; Zlotnik en Dubinsky, 1989; hij en Häder, 2002). De photo-Fenton reactie en opgeloste organische stof (DOM) fotoreacties zijn twee van de belangrijkste bronnen (Mostofa et al., 2013). In zeewater en hoog-DOM-zoetwater lijken DOM-fotoreacties de belangrijkste bron te zijn voor * OH. Er zijn twee bekende •OH productiewegen van DOM: een H2O2 afhankelijke route waar de H2O2 wordt gevormd uit DOM (Vione et al., 2006), en een H2O2 onafhankelijke route (Page et al., 2011). In dit laatste traject zijn de bronnen en mechanismen van •OH fotoproductie uit DOM nog onbekend. In de photo-Fenton reactie reageert Fe(II) met H2O2 tot •OH en Fe(III). Deze laatste wordt dan gereduceerd tot Fe(II), voornamelijk door ligand naar Metal charge transfer (LMCT) reacties met DOM (Scott et al., 1998; Klapper et al., 2002; Barbeau, 2006), en door de reductie door HO2 / O2 – (Voelker et al., 1997). Zowel anorganisch als organisch-complex Fe (II), waarbij de Fe meestal gebonden is aan de fenol-en carboxylgroepen (Baruah et al., 1981), deel te nemen aan de Fenton reactie. Hoewel organisch-complex Fe (II) minder reactief is met H2O2 dan anorganische Fe(II) (Miller et al., 2012), is het ecologisch belangrijk omdat •OH niet kan worden geproduceerd uit de oxidatie van anorganische Fe(II) onder circumneutrale omstandigheden (Miller et al., 2012), en de anorganische Fe(II) concentratie is een klein percentage van de totale Fe (Emmenegger et al., 2001; Shiller et al., 2006).

verschillende studies hebben aangetoond dat Fe-en DOM-fotochemistrieën betrokken zijn bij het fotoflocculatieproces (Zepp et al., 1992; Gao en Zepp, 1998; Helms et al., 2013a), die belangrijk kunnen zijn bij de transformatie en het transport van DOM en fijnstof (pom) van rivieren naar de oceaan (Helms et al., 2013a; Chen et al., 2014). Gao en Zepp (1998) rapporteerden dat donkerkleurige deeltjes gevormd werden in riviermonsters na 3 dagen bestraling, en dat de deeltjes 45% van het totale ijzer en 13% van de totale organische koolstof voor hun rekening namen. Kopáček et al. (2005) stelde voor dat de fotoflocculatieroute verloopt door ijzergemedieerde fotodegradatie van organische ijzerbindende liganden die de afgifte van anorganisch ijzer veroorzaken om onoplosbare hydroxiden te vormen. Chen et al. (2014) verder bevestigd dat de DOM-geassocieerde Fe wordt omgezet in onoplosbare Fe (III) oxyhydroxiden. Shiller et al. (2006) toonde aan dat organisch gecomplexeerde Fe vrijkomt tijdens foto-oxidatie van DOM met een laag moleculair gewicht, gevolgd door precipitatie van de vrijkomende Fe als colloïdale Fe (III) oxyhydroxiden.

Het is momenteel niet bekend of * OH geproduceerd door DOM-en Fenton-reacties een rol speelt in fotoflocculatieprocessen. Daarom was een belangrijk doel van deze studie om •OH vorming te onderzoeken met betrekking tot de Fenton reactie en DOM fotoreacties en om hun potentiële impact op fotoflocculatie te bepalen. We schatten de tijd-cursus •OH foto-formatiesnelheden in Fe-arme percolaten van rottend hout met behulp van bijna-momentane * OH formatiesnelheden. We kozen ervoor om houtpercolaat te bestuderen omdat het een belangrijke bron kan zijn voor DOM in natuurlijke wateren (Kalbitz et al., 2000; Spencer et al., 2008; Sun et al., 2014), bevat gekleurd DOM (CDOM), en zeer lage ijzerconcentraties. Dit laatste is belangrijk omdat daardoor de effecten van toegevoegde Fe gemakkelijk konden worden onderzocht. Om de mogelijke bronnen voor •OH fotochemische vorming van DOM te verduidelijken, werden DOM optische eigenschappen, d.w.z. uv–Zichtbare absorptiespectra, specifieke UV-absorptie (SUVA), fluorescentie excitatie-emissie matrices (EEMS) en Fourier transform infrarood spectroscopie (FT-IR), gemeten voor het bestraalde Fe-arme hout percolaat. Om de rol van •OH en ijzer in het fotoflocculatieproces te bestuderen, werd bovendien Fe-speciatie (fijnstof Fe, organisch-complex Fe(II), organisch-complex Fe(III), vrij Fe(II) en vrij Fe(III)) gemeten in het bestraalde monster met Fe-toevoeging.

experimentele sectie

materialen

fenol (zuiverheidsgraad >99%), benzeen (HPLC-kwaliteit), ferrozine (97%), hydroxylaminehydrochloride ( % ), ammoniumacetaat (99%), natriumacetaat (99%) en ijzerchloride (99%) werden verkregen uit Sigma-Aldrich; de ijzerstandaardoplossing werd gemaakt van ijzernitraat in 2 % (V/v) salpeterzuur (1000 ppm, gecertificeerd, Fisher Chemical), en ijzerammoniumsulfaat hexahydraat werd verkregen uit Fisher; methanol (HPLC-kwaliteit) werd verkregen uit Acros; en maxi-Clean 600 mg SCX kation solid phase extraction (SPE) patronen werden verkregen uit Grace. Ultra-zuiver water (Milli-Q water) werd gebruikt voor de bereiding van de oplossing. Al het glaswerk was zuur geweekt en voorverbrand (450°C).

beschrijving van het monster

het rottende houtmonster werd verzameld bij Portsmouth Ditch in het Great Dismal Swamp (Chesapeake VA, USA). Dit gebied wordt voornamelijk bestreken door esdoorngom (http://www.usgs.gov/climate_landuse/land_carbon/default.asp). Een hoge S / V-verhouding (2.8), gedefinieerd als de totale massa van syringaldehyde, acetosyringon en sryinginezuur gedeeld door de totale massa van vanilline, acetovanillon en Vanillinezuur gemeten door CuO HPLC-methode (Sun et al., 2015a), gaf aan dat het houtmonster angiosperm is (Hedges and Mann, 1979). Het monster was visueel sterk aangetast. Het monster werd gedurende 24 uur in de oven gedroogd bij 60°C, tot poeder vermalen door een vijzel en stamper om door een zeef van 600 µm te gaan, waarna een monster van 5,0 g werd uitgelogd in 1,0 l Milli-Q water door continue menging gedurende een nacht bij kamertemperatuur. De deeltjes werden verwijderd door filtratie door een vooraf verbrand 0,7 µm GF / F filter (Whatman), gevolgd door een 0,1 µm capsule filter (Polycap TC, Whatman). Opgeloste organische koolstof (DOC) en totaal opgeloste stikstof (TDN) waren respectievelijk 12 ppm en 0,5 ppm. De pH van het hout percolaat was 4,3. Om het effect van ijzer op de •OH formatiesnelheid te onderzoeken, werd 20 µM FeCl3 (eindconcentratie) toegevoegd aan een aliquot van houtpercolaat en werd de pH aangepast aan de oorspronkelijke pH van 4,3. Dergelijke hoge ijzerconcentraties zijn typerend voor vele DOM-rijke natuurlijke wateren, zoals gevonden in de Satilla rivier en estuarium en de grote sombere moeras (White et al., 2003; Chen et al., 2014; Sun et al., 2014). Het monster werd 24 uur in het donker gehouden om de organische-ijzer-complexe interactie te voltooien en vervolgens gefilterd met een gf/F-filter.

bestralingen

het ongeamendeerde en gewijzigde ijzer werd in duplicaten in kwartskolven van 500 mL met ronde bodem geplaatst. De monsters werden zuurstofrijk gehouden door periodiek schudden in de lucht en werden met behulp van een zonnesimulator bij 22 ± 2°C bestraald. De solar simulator voorzien 127% van DOM photobleaching optreden onder de Winter mid-day natuurlijk zonlicht op 36,89 ° noorderbreedte, die elders werd beschreven (Minor et al., 2007; Sun et al., 2014). Sommige kolven werden in folie gewikkeld en als donkere bedieningselementen bewaard. Op elk tijdstip werden bestraalde en donkere controlemonsters gesubstampt. * OH formatiesnelheden, pH, absorptie, EEMS en Fe speciatie (deeltjes Fe (PFe), organisch-complex Fe (OFe), vrije Fe (FFE), Fe(II), en Fe(III)) werden onmiddellijk gemeten. De deelmonsters voor DOC/TDN werden aangezuurd en opgeslagen (4°C) voor latere analyse. De subsamples voor FT-IR analyse werden gevriesdroogd.

•Oh-Formatiesnelheden

benzeen werd gebruikt als de oh-sonde omdat het een hogere selectiviteit heeft dan andere veelgebruikte sondes, zoals benzoëzuur (Vione et al., 2010). De * OH-vormingssnelheid op elk testtijdstip werd bepaald door 30 mL submonsters in kwartsbuizen in aanwezigheid van de benzeensonde (3 mM) gedurende ≤ 2 uur te bestralen. deze methode geeft een nauwkeurigere schatting van de •OH-vormingssnelheid dan de sonde gedurende de gehele bestralingsperiode in het monster te laten (Sun et al., 2014). Het DOC-verlies werd gemeten in één buis zonder sonde om de •OH-vormingssnelheden in de buis ten opzichte van de rondbodemkolf te kalibreren.

de •OH formatiesnelheid R werd berekend als:

R = Rph×FY

waarbij Rph de waargenomen fotoformatiesnelheid van fenol is uit de reactie van * OH met benzeen, die werd gemeten met HPLC; Y is de opbrengst van fenol gevormd per benzeenmolecuul geoxideerd met * OH; we gebruikten de waarde van 69,3 ± 2,2% (Sun et al., 2014); F is een kalibratiefactor, die werd geëvalueerd door competition kinetics met behulp van een reeks verschillende benzeenconcentraties zoals in detail beschreven door Zhou en Mopper (1990).

opgeloste organische koolstof (DOC) en totaal opgeloste stikstof (TDN)

DOC en TDN werden gemeten met behulp van katalytische verbranding bij hoge temperatuur (720°C) op een Shimadzu Toc-V-CPH koolstofanalysator. Kaliumwaterstofftalaat (KHP) en KNO3 werden gebruikt om kalibratiecurven te maken om respectievelijk de DOC-en TDN-concentraties te kwantificeren.

optische eigenschappen

uv-Zichtbare absorptiespectra werden gemeten met UV-vis-absorptie (200-700 nm in intervallen van 1 nm) met behulp van een Agilent 8453 diode array spectrofotometer met een kwartscuvette van 1 cm (Helms et al., 2008). Sterk absorberende monsters werden verdund voorafgaand aan de meting om een lineaire respons te garanderen. De eerste afgeleide uv-Zichtbare absorptiespectra werden verkregen zoals beschreven in Helms et al. (2014). SUVA254, SUVA280 en SUVA300 werden bepaald door de absorptie bij respectievelijk 254, 280 en 300 nm te delen door de DOC-concentratie.

fluorescentie-EEMS werden gemeten zoals beschreven in Murphy et al. (2010). Raw EEMS werden verzameld met behulp van een Cory Eclipse fluorometer met een 1 cm quartz cuvette in de opgegeven excitatie golflengte (λex) van 240-450 nm in de 5-nm-intervallen en emissie golflengten (λem) van 300-600 nm 2 nm intervallen; leeg EEMS en Raman-scans (λex = 350 nm, λem = 365-450 nm 0,5 nm intervallen) werden verkregen van Milli-Q water, emissie-scans (λex = 350 nm) werden verkregen van een kinine-sulfaat (QS) verdunningsreeks (0, 20, 50, 100 ppb) van een 1000 ppb werkende oplossing. Gegevens werden verwerkt in MATLAB met behulp van de fdomcorr toolbox (Murphy et al., 2010). EEMS werden verwerkt door spectrale correctie, binnenfiltercorrectie, Raman-correctie en QS-kalibratie, en vervolgens geanalyseerd door PARAFAC met behulp van de domfluor-toolbox (Stedmon and Bro, 2008). Fluorescentie-intensiteit wordt gerapporteerd in Raman-eenheden (Ru) (Murphy et al., 2010).

FT-IR-analyse werd uitgevoerd zoals beschreven in Abdulla et al. (2010). Een milligrammonster werd gemengd met 100 mg voorverwarmd KBr en gehomogeniseerd door een Wig-l-Bug maalmolen. Subsamples werden vervolgens gecomprimeerd door aambeelden naar een schijf. FT-IR spectra werden verzameld met behulp van een Nicolet 370 FT-IR spectrometer uitgerust met purge gas generator unit. Spectra werden verzameld met 200 scans en een resolutie van 4 cm-1. De FT-IR spectra werden genormaliseerd op de geïntegreerde absorptie van 4000 tot 500 cm-1 en vermenigvuldigd met 1000 om rekening te houden met kleine concentratievariaties tussen monsters. De FT-IR absorbantie spectra werden verwerkt met behulp van OMNIC software met de tweede orde Savitzky-Golay methode met 11 convolutiepunten gebruikt om de tweede afgeleide van de spectra te genereren (Abdulla et al., 2010).

Ijzerspeciatie

Fespeciatie omvat opgeloste totaal Fe (DTFe), totaal aan deeltjes Fe (PTFe), opgeloste sterk organisch gecomplexeerde Fe (OFe) en vrije Fe (ffe). Submonsters werden genomen op verschillende tijdstippen tijdens de bestraling en 0,2 µm gefilterd (Gelman Sciences). PTFE werd indirect gemeten door DTFe op elk tijdstip af te trekken van de initiële DTFe. De ffe-en OFe-fracties werden gescheiden door SCX-kationenwisselpatronen (Tangen et al., 2002). SCX cartridges werden gebruikt omdat ze handiger zijn dan losse hars (Tangen et al., 2002; Shiller et al., 2006). De patronen werden geconditioneerd met 14 mL Milli-Q water, gevolgd door 14 mL 0,4 M ammoniumacetaatbuffer pH 4,5, en 4 mL monster om de buffer uit te spoelen. Aangezien FFe selectief aan de SCX-patronen wordt gebonden, werd de resterende Fe in eluaatoplossing na extractie van SPE als OFe beschouwd. FFe werd berekend door de Fe-concentratie na SPE (OFe) af te trekken van DTFe.

Fe(II) en Fe(III) werden voor en na spe-extractie bepaald met een gemodificeerde ferrozinemethode (Violier et al., 2000). De niet-verminderde monsterabsorptie voor Fe (II)werd gemeten door menging 5.0 mL monster, 500 µL 0,01 m ferrozineoplossing (bereid in 2 m ammoniumacetaat), 200 µL 5 M ammoniumacetaat en standaardtoevoeging met een bereik van 0-20 µM. De uiteindelijke pH was 5-6. DTFe werd gemeten na reductie van het monster met hydroxylaminehydrochloride (bereid in 2 M HCl). De opgeloste Fe (III) concentratie werd berekend door Fe(II) af te trekken van DTFe.

resultaten en discussie

* Oh Formatiesnelheid

tijdens de bestraling was de * OH formatiesnelheid aanvankelijk aanzienlijk hoger in aanwezigheid van toegevoegde Fe (figuur 1A). Gedurende het eerste uur bereikte de •OH formatiesnelheid 1,3 µM/uur in het gewijzigde Fe-monster, dat ongeveer vijf keer zo hoog was als het oorspronkelijke (niet-gewijzigde) Monster (0,25 µM/uur). In de gewijzigde Fe-steekproef daalde de * OH-formatiesnelheid echter snel met het optreden van fotoflocculatie. Aangezien elke steekproef in duplo werd uitgevoerd, werden gepoolde relatieve standaardafwijking en gepoolde aantallen (alle acht tijdpunten) gebruikt voor statistische analyse. Het verschil in * OH-formatiesnelheid tussen de gewijzigde en de niet-gewijzigde Fe-steekproef was significant gedurende de eerste 2 dagen en verwaarloosbaar na dag 3 (t-test, p < 0,01). DOC daalde sneller in het gewijzigde Fe-Monster dan in het oorspronkelijke monster. De DOC daalde met 23% in het oorspronkelijke monster, maar 53% in het gewijzigde Fe-monster na 10 d bestraling( figuur 1B), wat erop wijst dat Fe-geassocieerde fotoreacties de mineralisatie, transformatie en flocculatie van DOM (Pullin et al., 2004; Molot et al., 2005).

figuur 1
www.frontiersin.org

figuur 1. (A) * Oh formatiesnelheid; (B) opgeloste organische koolstof (DOC) in oorspronkelijke en gewijzigde waterige percolaten van afgebroken hout. De * OH formatiesnelheid was de gemiddelde waarde berekend uit twee metingen, en de foutbalken vertegenwoordigen het bereik.

optische eigenschappen van Houtpercolaat

uit de uv-Zichtbare absorptiespectra (figuren 2A,B) neemt de steilheid van het eerste afgeleide absorptiespectrum rond 280 nm af met toenemende bestralingstijd (figuur 2B). Deze tendens wijst erop dat de korte golflengte die chromophores bij ~280 nm absorberen, die waarschijnlijk aromatische chromophores zijn, bij voorkeur verloren gaan. Deze conclusie wordt ondersteund door de helling ratio (SR), die steeg van 0,73 naar 1,0 tijdens de eerste 8 uur en bleef op ~1,0 voor de resterende 10 dagen. Een stijging van de hellingsverhouding wijst op verlies van aromaticiteit (Helms et al., 2008). Bovendien wijst de verschuiving naar de kortere golflengten in het minimum in het eerste afgeleide spectrum tijdens de bestraling (figuur 2B) erop dat de mate van conjugatie en/of moleculaire grootte ook tijdens de bestraling is afgenomen (Helms et al., 2008, 2013b). Verschil spectra (figuur 2C) geeft aan dat tijdens de eerste dag van de bestraling, toen de produktie het grootst was (figuur 1), Maximale fotobleaching plaatsvond bij ~300-310 nm, zoals duidelijk blijkt uit de eerste afgeleide van het verschil spectra (figuur 2D). Het Photobleaching verschoof vervolgens naar Dom chromoforen die bij ~270-280 nm absorbeerden naarmate de bestraling vorderde (figuren 2C,D). Deze resultaten suggereren dat chromoforen die bij ~300-310 absorberen meer fotolabiel zijn dan de resterende chromoforen en dat zij voornamelijk verantwoordelijk kunnen zijn voor de aanvankelijk hoge * OH productie, zoals wordt ondersteund door eerdere studies (Vaughan and Blough, 1998; White et al., 2003) waaruit bleek dat de hoogste * OH schijnbare kwantumopbrengst bij 310 nm is.

figuur 2
www.frontiersin.org

Figuur 2. (A) UV-zichtbare absorptiespectra, (b) eerste afgeleide absorptiespectra, (C) differentiespectra, (D) eerste afgeleide van differentiespectra verkregen voor houtpercolaat tijdens bestraling.

echter, * OH formatiesnelheden genormaliseerd naar DOC, SUVA254, SUVA280 en SUVA300 daalde tijdens de bestraling( Figuur 3), wat erop wijst dat •OH productie niet alleen verband houdt met DOC en absorptie. Ook wijzen de resultaten erop dat het niet-bestraalde monster de hoogste fotoproductiecapaciteit had en dat de chromofore plaatsen binnen de DOM die verantwoordelijk zijn voor de produktie van •OH bij voorkeur tijdens de bestraling werden getransformeerd en/of afgebroken (ten opzichte van de totale aromaticiteit) en derhalve fotolabieler blijken te zijn, in overeenstemming met de hierboven besproken fotobleachingsresultaten.

figuur 3
www.frontiersin.org

Figuur 3. * Oh formatiesnelheid genormaliseerd naar DOC en SUVA254 in het water percolaat van gedegradeerd hout.

fluorescentie EEMS toonden aan dat de totale fluorescentieintensiteit van het monster tijdens de bestraling aanzienlijk daalde (Figuur 4). Drie belangrijke fluorescerende componenten werden in het monster gekarakteriseerd door PARAFAC-analyses (Figuur 5): componenten 1 (ex/em < 250, 305/418) en 2 (ex/em 260, 340/460) worden gekarakteriseerd als humusachtig DOM (Fellman et al., 2010; Guo et al., 2011), terwijl component 3 wordt gekenmerkt als tryptofaan-achtige DOM (ex/em < 250, 280/350; Yamashita et al., 2008; Fellman et al., 2010; Guo et al., 2011). Componenten 1 en 2 Namen af, terwijl component 3 niet significant veranderde tijdens de 10-daagse bestraling (figuur 6A). De afname van humusachtige componenten tijdens bestraling is consistent met eerdere studies (Ishii en Boyer, 2012; Xu en Jiang, 2013). Ook tonen de resultaten aan dat de * OH formatiesnelheid positief gecorreleerd is aan humusachtige componenten (component 1 en 2; R2 = ~0,83-0,86; figuur 6B). Dit laatste resultaat is in overeenstemming met Lee et al. (2013) who toonde aan dat de •OH schijnbare kwantumopbrengst van de humusfractie in afvalwater effluent organisch materiaal veel hoger was dan die van niet-humusfractie.

figuur 4
www.frontiersin.org

Figuur 4. Fluorescentie-EEMS van het waterige percolaat van het afgebroken houtmonster bij 0, 3 en 10 D doorstraling.

figuur 5
www.frontiersin.org

Figuur 5. Drie componenten die door PARAFAC-analyse in alle niet-Fe-Gewijzigde monsters zijn geïdentificeerd. Componenten 1 en 2 zijn humusachtig DOM, en component 3 is tryptofaanachtig DOM.

figuur 6
www.frontiersin.org

Figuur 6. (A) Eems-PARAFAC componenten 1 en 2 (humusachtige DOM) en component 3 (tryptofaanachtige DOM) tijdens bestraling; (B) relatie van •OH formatiesnelheid (µM/h) tot componenten 1 en 2.

uit de verhouding fluorescentie (griep) tot absorptie bij 254 nm (Abs254) (Figuur 7) blijkt duidelijk dat humusfluorescentie (fdom) – componenten (componenten 1 en 2) 3-4 keer fotolabieler zijn dan de meeste andere cdom-componenten. In ons monster worden humusstoffen voornamelijk afgeleid van ligninetransformatie (Mcdonald et al., 2004). Uit FT-IR spectroscopie (Figuur 8), lignine-gerelateerde structuren, die overeenkomen met banden zijn op 1518 cm−1 (trilling van aromatische ring) en 1242 cm−1 (c–O asymmetrisch rekken; Abdulla et al., 2010), verlaagd tijdens bestraling. Ook de C = O die zich op 1720-1740 cm−1 uitstrekt verminderde in intensiteit, die de omzetting van organische zuren in carboxylaat en CO2 aangeeft (Rodríguez-Zúñiga et al., 2008). In een recente studie (Sun et al., 2015b), rapporteerden we dat eenvoudige fenolzuren en verwante verbindingen •Oh-radicalen kunnen produceren; deze fenolstructuren zijn op grote schaal aanwezig in lignine en humusstoffen en worden beschouwd als belangrijke chromofore sites binnen DOM. Er dient op te worden gewezen dat het DOM tijdens de bestralingen geleidelijk alifatisch werd, aangezien de banden bij 1462 cm−1 (CH3 asymmetrische vervorming) en 1385 cm−1(CH3 paraplu-modus) tijdens de bestraling toenamen. De toename van het alifatische karakter van het DOM zal de neiging tot flocculatie tijdens de bestraling vergroten (Helms et al., 2013a).

figuur 7
www.frontiersin.org

Figuur 7. De verhouding fluorescentie (griep) tot absorptie bij 254 nm (Abs254) voor componenten 1 en 2.

figuur 8
www.frontiersin.org

Figuur 8. A) het gebied tussen 4000 en 500 cm−1 van de FT-IR-spectra voor het eerste houtpercolaatmonster en na 3 en 10 dagen bestraling. (B) bodem: het gebied tussen 1800 en 1200 cm−1 van de FT-IR spectra. Bovenste: tweede derivaat FT-IR spectrum verkregen uit bestraling op dag 10.

Fe Speciation in Fe Amended Wood Perchate

optische eigenschappen werden niet bepaald voor het fe gewijzigde monster omdat Fe een dovend effect heeft op absorptie en fluorescentie (Cabaniss, 1992; Pullin et al ., 2007; Manciulea et al., 2009) en veroorzaakt golflengteverschuivingen in FT-IR-absorbanties (Abdulla et al., 2010). Uit de resultaten van de FE-speciatie blijkt dat Fe aanvankelijk voornamelijk als organisch complex Fe(III) in de waterfase aanwezig was (figuur 9A; Rue and Bruland, 1995; Powell and Wilson-Finelli, 2003). Tijdens de eerste 2 uur van de bestraling werd de OFe (III) gedeeltelijk omgezet in FFe(II), zoals blijkt uit de daling van de OFe(III) – fractie van TFe van 64 tot 38%, terwijl de ffe(II) – fractie steeg van 6 tot 41% (figuur 9B). Deze resultaten wijzen op een reductie van Fe(III) tot Fe(II) waarschijnlijk via LMCT-processen (Voelker et al., 1997; Klapper et al., 2002; Barbeau, 2006). Zo fietste Fe snel tussen Fe (II) en Fe (III) (White et al., 2003; Shiller et al., 2006). Tegelijkertijd, de hoge * OH formatiesnelheid tijdens het eerste uur (~1,3 µM/uur) en hoge initiële H2O2 productie (in een vergelijkbaar Monster; Sun et al., 2014) geven aan dat de photo-Fenton-reactie in eerste instantie de dominante bron was voor het •OH-radicaal.

figuur 9
www.frontiersin.org

figuur 9. (A) totaal aan deeltjes Fe (PTFe), DOM-complex Fe(II) (OFe(II)), DOM-complex Fe(III) (OFe(III)), vrij Fe(II) (FFe(II)), vrij Fe(III) (FFE(III)); (B) FFe(II) en OFe(III), en PTFE-fractie van TFe ( % ) in Fe gewijzigd waterig percolaat van afgebroken hout tijdens doorstraling. Noteer niet-lineariteit van de tijdas.

omdat de ijzercomplexde organische liganden tijdens de doorstraling continu werden afgebroken, wanneer de concentratie FFe (III) de maximale oplosbare concentratie overschreed, vormden onoplosbare Fe(III) hydroxide en oxyhydroxiden, die coprecipiteerden met en/of geadsorbeerd organisch materiaal. Bovendien genereerde de Fenton-reactie in het gewijzigde houtpercolaat aanzienlijk meer dan het monster zonder toevoeging van Fe. Daarom is het waarschijnlijk dat •OH een rol speelde in de neerslag van het ijzer. Men kan stellen dat de neerslag voornamelijk te wijten was aan een verhoging van de pH, waardoor de Fe minder oplosbaar is tijdens de bestraling. Het systeem werd aanvankelijk gebufferd door carboxylaten, maar later gebufferd door bicarbonaat omdat carboxylaten afbraken terwijl CO2 zich ophoopte tijdens de bestraling. In ons experiment was een pH-verandering echter niet meetbaar gedurende de eerste paar uur en dus zou het aanvankelijk geen effect hebben gehad op de waargenomen flocculatie. Humusstoffen in het monster bevatten hoge concentraties hydroxyl-en carboxylgroepen (Figuur 8; Sleighter and Hatcher, 2008), die sterke complexen kunnen vormen met Fe. De EEMS-en FT-IR-resultaten suggereren dat deze structuren bij voorkeur worden afgebroken, en het lijkt erop dat de afbraak van ijzercomplexerende liganden en •OH-vorming nauw verwant zijn. Deze conclusie wordt ondersteund door Chen et al. (2014), die de Fe/koolstof Molaire verhoudingen van DOM verminderde vond terwijl deze verhouding voor POM steeg gebruikend de absorptiespectra van de Röntgenstraal (XANES en EXAFS).

samenvatting en conclusies

in het niet-gewijzigde hout percolaatmonster was DOM de belangrijkste bron voor de produktie van * OH, aangezien andere bronnen, zoals nitraat-en nitriet-fotolyses en de Fenton-reactie, verwaarloosbaar waren. De afname van * OH formatiesnelheden genormaliseerd naar DOC en SUVA geeft aan dat de cdom sites die •OH produceren binnen DOM meer fotolabiel zijn dan de totale DOM fractie. De spectra van de verschilabsorptie suggereren dat deze fotolabile plaatsen maximaal bij ongeveer 300-310 nm absorberen. Deze sites lijken zich in humusstoffen te bevinden, wat wordt ondersteund door de bevinding dat humusstoffen van FDOM fotolabieler zijn dan de meeste andere cdom-componenten, en sterk gecorreleerd zijn aan •OH-vorming.

in het gewijzigde monster met Fe was Fe aanvankelijk aanwezig als hoofdzakelijk opgeloste organische complexvormende Fe (III). Tijdens de bestraling kwam vrije Fe vrij, waarschijnlijk door de fotodegradatie van Fe-complexvormige organische liganden. Wanneer de vrije Fe(III) concentratie de maximale oplosbare concentratie van Fe(III)(oxy)hydroxiden overschreed, trad flocculatie op. Bovendien, * OH gegenereerd door de Fenton reactie kan een belangrijke rol hebben gespeeld in de neerslag (Waggoner et al., 2015), vooral tijdens het begin van de bestraling.

Auteursbijdragen

LS bedacht, voerde de experimenten uit, interpreteerde de gegevens en schreef mee aan het paper. KM ontwierp de experimenten, interpreteerde de gegevens en schreef mee aan de paper.

belangenconflict verklaring

De auteurs verklaren dat het onderzoek werd uitgevoerd zonder enige commerciële of financiële relatie die als een potentieel belangenconflict kon worden opgevat.

erkenningen

Dit onderzoek werd ondersteund door de NSF-subsidie OCE0850635 (tot KM) die werd toegekend via het Chemical Oceanography Program. Wij danken Drs.Hongmei Chen en Abdulla Hussain voor de hulp bij het bemonsteren, en Anji Chen voor hulp bij de FT-IR metingen.

Abdulla, H. A., Minor, E. C., Dias, R. F., and Hatcher, P. G. (2010). Veranderingen in de samengestelde klassen van opgeloste organische stof langs een estuariene transect: een studie met FTIR en 13 C NMR. Geochim. Cosmochim. Acta 74, 3815-3838. doi: 10.1016 / j. gca.2010.04.006

CrossRef Full Text | Google Scholar

Barbeau, K. (2006). Photochemistry of organic iron (III) complexing ligands in oceanic systems. Photochem. Photobiol. 82, 1505–1516. doi: 10.1111/j.1751-1097.2006.tb09806.x

PubMed Abstract | CrossRef Full Text | Google Scholar

Baruah, M. K., Upreti, M. C., Baishya, N. K., and Dutta, S. N. (1981). Interaction of iron with humic acid extracted from lignite. Fuel 60, 971–974. doi: 10.1016/0016-2361(81)90094-6

CrossRef Full Text | Google Scholar

Buxton, G. V., Greenstock, C. L., Helman, W. P., And Ross, A. B. (1988). Kritisch overzicht van snelheidsconstanten voor reacties van gehydrateerde elektronen, waterstofatomen en hydroxylradicalen. Phys. Scheikunde. Ref. Data 17, 513-886. doi: 10.1063 / 1.555805

CrossRef Full Text / Google Scholar

Cabaniss, S. E. (1992). Synchrone fluorescentiespectra van metaal-fulvinezuur complexen. Environ. Sci. Technol. 26, 1133–1139. doi: 10.1021/es50002a018

CrossRef Full Text / Google Scholar

Chen, H., Abdulla, H. A., Sanders, R. L., Myneni, S. C., Mopper, K., and Hatcher, P. G. (2014). Productie van zwarte koolstof-achtige en alifatische moleculen uit aardse opgeloste organische materie in aanwezigheid van zonlicht en ijzer. Environ. Sci. Technol. Lett. 1, 399–404. doi: 10.1021/ez5002598

CrossRef Full Text / Google Scholar

Emmenegger, L., Schönenberger, R., Sigg, L., and Sulzberger, B. (2001). Lichtgeïnduceerde redoxcirculatie van ijzer in circumneutrale meren. Limnol. Oceanogr. 46, 49–61. doi: 10.4319 / lo.2001.46.1.0049

CrossRef Full Text / Google Scholar

Fellman, J. B., Hood, E., and Spencer, R. G. (2010). Fluorescentiespectroscopie opent nieuwe vensters naar de dynamiek van opgeloste organische stoffen in zoetwaterecosystemen: a review. Limnol. Oceanogr. 55, 2452–2462. doi: 10.4319 / lo.2010.55.6.2452

CrossRef Full Text / Google Scholar

Gao, H., and Zepp, R. G. (1998). Factoren die fotoreacties van opgeloste organische materie in een kustrivier van de zuidoostelijke Verenigde Staten beïnvloeden. Environ. Sci. Technol. 32, 2940–2946. doi: 10.1021/es9803660

CrossRef Full Text / Google Scholar

Guo, W., Yang, L., Hong, H., Stedmon, C. A., Wang, F., Xu, J., et al. (2011). Beoordeling van de dynamiek van chromofore opgeloste organische stof in een subtropisch estuarium met behulp van parallelle factoranalyse. Mar. Scheikunde. 124, 125–133. doi: 10.1016 / j. marchem.2011.01.003

CrossRef Full Text / Google Scholar

He, Y.-Y., and Häder, D.-P. (2002). Betrokkenheid van reactieve zuurstofsoorten bij de UV-B-schade aan de cyanobacterium Anabaena sp. J. Photochem. Photobiol. B Biol. 66, 73–80. doi: 10.1016 / S1011-1344 (01)00278-0

PubMed Abstract | CrossRef Full Text | Google Scholar

Hedges, J. I., and Mann, D. C. (1979). De karakterisering van plantaardige weefsels door hun lignine-oxidatieproducten. Geochim. Cosmochim. Acta 43, 1803-1807. doi: 10.1016/0016-7037(79)90028-0

CrossRef Full Text / Google Scholar

Helms, J. R., Mao, J., Schmidt-Rohr, K., Abdulla, H., and Mopper, K. (2013a). Fotochemische flocculatie van terrestrisch opgelost organisch materiaal en ijzer. Geochim. Cosmochim. Acta 121, 398-413. doi: 10.1016 / j. gca.2013.07.025

CrossRef Full Text / Google Scholar

Helms, J. R., Mao, J., Stubbins, A., Schmidt-Rohr, K., Spencer, R. G., Hernes, P. J., et al. (2014). Verlies van optische en moleculaire indicatoren van dierlijk opgelost organisch materiaal tijdens langdurig fotobleaching. Aqua. Sci. 76, 353–373. doi: 10.1007/s00027-014-0340-0

CrossRef Full Text / Google Scholar

Helms, J. R., Stubbins, A., Perdue, E. M., Green, N. W., Chen, H., and Mopper, K. (2013b). Fotochemisch bleken van oceanisch opgeloste organische stof en het effect ervan op de absorptie spectrale helling en fluorescentie. Mar. Scheikunde. 155, 81–91. doi: 10.1016 / j. marchem.2013.05.015

CrossRef Full Text / Google Scholar

Helms, J. R., Stubbins, A., Ritchie, J. D., Minor, E. C., Kieber, D. J., and Mopper, K. (2008). Absorptie spectrale hellingen en helling verhoudingen als indicatoren van molecuulgewicht, bron, en photobleaching van chromophoric opgeloste organische stof. Limnol. Oceanogr. 53:955. doi: 10.4319 / lo.2008.53.3.0955

CrossRef Full Text / Google Scholar

Ishii, S. K. L., and Boyer, T. H. (2012). Gedrag van terugkerende PARAFAC-componenten in fluorescerend opgelost organisch materiaal in natuurlijke en engineered systemen: een kritisch overzicht. Environ. Sci. Technol. 46, 2006–2017. doi: 10.1021 / es2043504

PubMed Abstract / CrossRef Full Text / Google Scholar

Kalbitz, K., Solinger, S., Park, J.-H., Michalzik, B., and Matzner, E. (2000). Controls on the dynamics of Solved organic matter in soils: a review. Soil Sci. 165, 277–304. doi: 10.1097 / 00010694-200004000-00001

CrossRef Full Text/Google Scholar

Klapper, L., Mcknight, D. M., Fulton, J. R., Blunt-Harris, E. L., Nevin, K. P., Lovley, D. R., et al. (2002). Fulvinezuur oxidatie staat detectie met behulp van fluorescentie spectroscopie. Environ. Sci. Technol. 36, 3170–3175. doi: 10.1021 / es0109702

PubMed Abstract / CrossRef Full Text / Google Scholar

Kopáček, J., Klementová, Š., and Norton, S. A. (2005). Fotochemische productie van ionische en deeltjesaluminium en ijzer in meren. Environ. Sci. Technol. 39, 3656–3662. doi: 10.1021 / es048101a

PubMed Abstract / CrossRef Full Text / Google Scholar

Lee, E., Glover, C. M., and Rosario-Ortiz, F. L. (2013). Fotochemische vorming van hydroxylradicaal uit effluent organisch materiaal: rol van samenstelling. Environ. Sci. Technol. 47, 12073–12080. doi: 10.1021 / es402491t

PubMed Abstract / CrossRef Full Text / Google Scholar

Mague, T., Friberg, E., Hughes, D., and Morris, I. (1980). Extracellulaire afgifte van koolstof door marien fytoplankton; een fysiologische benadering. Limnol. Oceanogr. 25, 262–279. doi: 10.4319 / lo.1980.25.2.0262

CrossRef Full Text / Google Scholar

Manciulea, A., Baker, A., and Lead, J. R. (2009). Een fluorescentie dovende studie van de interactie van fulvinezuur van de Suwannee rivier met ijzeroxide nanodeeltjes. Chemokuur. 76, 1023–1027. doi: 10.1016 / j. chemosphere.2009.04.067

PubMed Abstract / CrossRef Full Text / Google Scholar

Mcdonald, S., Bishop, A. G., Prenzler, P. D., and Robards, K. (2004). Analytische chemie van zoetwater humusstoffen. Anaal. Chim. Acta 527, 105-124. doi: 10.1016 / j.aca.2004.10.011

CrossRef Full Text / Google Scholar

Miller, C. J., Rose, A. L., and Waite, T. D. (2012). Hydroxylradicaalproductie door H2O2-gemedieerde oxidatie van Fe (II) gecomplexeerd door Suwannee River fulvinezuur onder circumneutrale zoetwateromstandigheden. Environ. Sci. Technol. 47, 829–835. doi: 10.1021 / es303876h

PubMed Abstract / CrossRef Full Text / Google Scholar

Minor, E., Dalzell, B., Stubbins, A., and Mopper, K. (2007). Het evalueren van de fotoalteratie van estuarine opgeloste organische stof met behulp van directe temperatuur-opgelost massaspectrometrie en uv-Zichtbare spectroscopie. Aquat. Sci. 69, 440–455. doi: 10.1007/s00027-007-0897-y

CrossRef Full Text / Google Scholar

Molot, L. A., Hudson, J. J., Dillon, P. J., and Miller, S. A. (2005). Effect van pH op foto-oxidatie van opgeloste organische koolstof door hydroxylradicalen in een gekleurde, zachtwaterstroom. Aquat. Sci. 67, 189–195. doi: 10.1007/s00027-005-0754-9

CrossRef Full Text / Google Scholar

Mostofa, K. G., Liu, C.-Q., Sakugawa, H., Vione, D., Minakata, D., Saquib, M., et al. (2013). “Photoinduced generation of hydroxyl radical in natural waters,” in Photobiogeochemistry of Organic Matter, eds K. M. G. Mostofa, T. Yoshioka, A. Mottaleb, and D. Vione (Berlin; Heidelberg: Springer), 209-272.

Google Scholar

Murphy, K. R., Butler, K. D., Spencer, R. G., Stedmon, C. A., Boehme, J. R., and Aiken, G. R. (2010). Meting van de fluorescentie van opgeloste organische stoffen in aquatische omgevingen: een interlaboratoriumvergelijking. Environ. Sci. Technol. 44, 9405–9412. doi: 10.1021 / es102362t

PubMed Abstract | CrossRef Full Text/Google Scholar

Page, S. E., Arnold, W. A., and Mcneill, K. (2011). Beoordeling van de bijdrage van vrije hydroxylradicalen in fotohydroxyleringsreacties met organische stoffen. Environ. Sci. Technol. 45, 2818–2825. doi: 10.1021 / es2000694

PubMed Abstract / CrossRef Full Text / Google Scholar

Powell, R. T., and Wilson-Finelli, A. (2003). Fotochemische afbraak van organische ijzercomplexing liganden in zeewater. Aquat. Sci. 65, 367–374. doi: 10.1007/s00027-003-0679-0

CrossRef Full Text / Google Scholar

p > Pullin, M. J., Anthony, C., and Maurice, P. A. (2007). Effecten van ijzer op de moleculaire gewichtsverdeling, lichtabsorptie en fluorescentie-eigenschappen van natuurlijk organisch materiaal. Environ. Eng. Sci. 24, 987–997. doi: 10.1089 / ees.2006.0040

CrossRef Full Text / Google Scholar

p > Pullin, M. J., Bertilsson, S., Goldstone, J. V., and Voelker, B. M. (2004). Effecten van zonlicht en hydroxylradicalen op opgeloste organische stoffen: bacteriegroei en productie van carbonzuren en andere substraten. Limnol. Oceanogr. 49, 2011–2022. doi: 10.4319 / lo.2004.49.6.2011

CrossRef Full Text / Google Scholar

Rodríguez-Zúñiga, U. F., Milori, D. M. B. P., da Silva, W. T. L., Martin-Neto, L., Oliveira, L. C., En Rocha, J. C. (2008). Veranderingen in optische eigenschappen veroorzaakt door UV-straling van aquatische humusstoffen uit het Amazonegebied: evaluatie van de seizoensgebonden variabiliteit. Environ. Sci. Technol. 42, 1948–1953. doi: 10.1021 / es702156n

PubMed Abstract / CrossRef Full Text / Google Scholar

Rue, E. L., and Bruland, K. W. (1995). Complexatie van ijzer (III) door natuurlijke organische liganden in het centrale noorden van de Stille Oceaan zoals bepaald door een nieuwe competitieve ligand-equilibratie/adsorptieve kathodische stripping voltammetrische methode. Mar. Scheikunde. 50, 117–138. doi: 10.1016/0304-4203 (95)00031-L

CrossRef Full Text | Google Scholar

Scott, D. T., McKnight, D. M., Blunt-Harris, E., Kolesar, S., and Lovley, D. (1998). Chinondelen fungeren als elektronenacceptoren bij de reductie van humusstoffen door humusreducerende micro-organismen. Environ. Sci. Technol. 32, 2984–2989. doi: 10.1021/es980272q

CrossRef Full Text/Google Scholar

Shiller, A. M., Duan, S., Van Erp, P., and Bianchi, T. S. (2006). Foto-oxidatie van opgeloste organische stoffen in rivierwater en het effect ervan op de soortvorming van sporenelementen. Limnol. Oceanogr. 51, 1716–1728. doi: 10.4319 / lo.2006.51.4.1716

CrossRef Full Text / Google Scholar

Sleighter, R. L., and Hatcher, P. G. (2008). Moleculaire karakterisatie van opgeloste organische materie (DOM) langs een rivier naar Oceaan transect van de lagere Chesapeake Bay door ultrahoge resolutie electrospray ionisatie Fourier transformeren ion cyclotron resonantie massaspectrometrie. Mar. Scheikunde. 110, 140–152. doi: 10.1016 / j. marchem.2008.04.008

CrossRef Full Text / Google Scholar

Spencer, R. G., Aiken, G. R., Wickland, K. P., Striegl, R. G., and Hernes, P. J. (2008). Seizoensgebonden en ruimtelijke variabiliteit in de hoeveelheid en samenstelling van opgeloste organische stoffen uit het Yukon River basin, Alaska. Global Biogeochem. Cy. 22: GB4002. doi: 10.1029 / 2008GB003231

CrossRef Full Text / Google Scholar

Stedmon, C. A., and Bro, R. (2008). Karakteriseren opgeloste organische stof fluorescentie met parallelle factor analyse: een tutorial. Limnol. Oceanogr. Voldoen. 6, 572–579. doi: 10.4319/lom.2008.6.572

CrossRef Full Text / Google Scholar

Sun, L., Chen, H., Abdulla, H. A., and Mopper, K. (2014). Raming van de fotochemische vormingssnelheden van hydroxylradicalen in natuurlijk water tijdens langdurige laboratoriumbestralingsexperimenten. Env. Sci. Proces. Inslag 16, 757-763. doi: 10.1039 / C3EM00587A

PubMed Abstract / CrossRef Full Text / Google Scholar

Sun, L., Qian, J., Blough, N. V., and Mopper, K. (2015b). Inzicht in de fotoproductieplaatsen van hydroxylradicalen door opgeloste organische stoffen in natuurlijke wateren. Environ. Sci. Technol. Lett. 2, 352–356. doi: 10.1021 / acs.elett.5b00294

CrossRef Full Text / Google Scholar

Sun, L., Spencer, R. G., Hernes, P. J., Dyda, R. Y., en Mopper, K. (2015a). Een vergelijking van een vereenvoudigde koperoxideoxidatiemethode HPLC met de traditionele GC−MS-methode voor de karakterisering van ligninefenolen in milieumonsters. Limnol. Oceanogr. Voldoen. 13, 1–8. doi: 10.1002 / lom3. 10001

CrossRef Full Text / Google Scholar

Tangen, G., Wickstrøm, T., Lierhagen, S., Vogt, R., and Lund, W. (2002). Fractionering en bepaling van aluminium en ijzer in bodemwatermonsters met behulp van SPE cartridges en ICP-AES. Environ. Sci. Technol. 36, 5421–5425. doi: 10.1021 / es020077i

PubMed Abstract / CrossRef Full Text / Google Scholar

Vaughan, P. P., and Blough, N. V. (1998). Fotochemische vorming van hydroxylradicaal door bestanddelen van natuurlijk water. Environ. Sci. Technol. 32, 2947–2953. doi: 10.1021/es9710417

CrossRef Full Text / Google Scholar

Violier, E., Inglett, P., Hunter, K., Roychoudhury, A., and Van Cappellen, P. (2000). De ferrozinemethode is herzien: FE (II)/Fe (III) bepaling in natuurlijke wateren. Applicatie. Geochem. 15, 785–790. doi: 10.1016/S0883-2927(99)00097-9

CrossRef Full Text | Google Scholar

Vione, D., Falletti, G., Maurino, V., Minero, C., Pelizzetti, E., Malandrino, M., et al. (2006). Sources and sinks of hydroxyl radicals upon irradiation of natural water samples. Environ. Sci. Technol. 40, 3775–3781. doi: 10.1021/es052206b

PubMed Abstract | CrossRef Full Text | Google Scholar

Vione, D., Ponzo, M., Bagnus, D., Maurino, V., Minero, C., and Carlotti, M. (2010). Vergelijking van verschillende sondemoleculen voor de kwantificering van hydroxylradicalen in waterige oplossing. Environ. Scheikunde. Lett. 8, 95–100. doi: 10.1007 / s10311-008-0197-3

CrossRef Full Text / Google Scholar

Voelker, B. M., Morel, F. M., and Sulzberger, B. (1997). Ijzerredox fietsen in oppervlaktewateren: effecten van humusstoffen en licht. Environ. Sci. Technol. 31, 1004–1011. doi: 10.1021/es9604018

CrossRef Full Text / Google Scholar

Waggoner, D. C., Chen, H., Willoughby, A. S., and Hatcher, P. G. (2015). Vorming van zwarte koolstof-achtige en alicyclische alifatische verbindingen door hydroxylradicaal geïnitieerde afbraak van lignine. Organisatie. Geochem. 82, 69–76. doi: 10.1016 / j. orggeochem.2015.02.007

CrossRef Full Text / Google Scholar

White, E., Vaughan, P., and Zepp, R. (2003). Rol van de photo-Fenton reactie in de productie van hydroxyl radicalen en fotobleaching van gekleurde opgeloste organische stof in een kustrivier van het zuidoosten van de Verenigde Staten. Aquat. Sci. 65, 402–414. doi: 10.1007 / s00027-003-0675-4

CrossRef Full Text / Google Scholar

Xu, H., and Jiang, H. (2013). UV-geïnduceerde fotochemische heterogeniteit van opgeloste en aangehechte organische stoffen geassocieerd met cyanobacteriële bloei in een eutrofisch zoetwatermeer. Wat. 47, 6506-6515. doi: 10.1016 / j. watres.2013.08.021

PubMed Abstract / CrossRef Full Text/Google Scholar

Yamashita, Y., Jaffé, R., Maie, N., and Tanoue, E. (2008). Beoordeling van de dynamiek van opgeloste organische stoffen (DOM) in kustomgevingen door excitatie emissie matrix fluorescentie en parallelle factor analyse (EEM−PARAFAC). Limnol. Oceanogr. 53, 1900–1908. doi: 10.4319 / lo.2008.53.5.1900

CrossRef Full Text / Google Scholar

Zepp, R. G., Faust, B. C., and Hoigne, J. (1992). Hydroxylradicaalvorming in waterige reacties (pH 3-8) van ijzer (II) met waterstofperoxide: de fotofenton-reactie. Environ. Sci. Technol. 26, 313–319. doi: 10.1021/es00026a011

CrossRef Full Text / Google Scholar

Zhou, X., and Mopper, K. (1990). Bepaling van fotochemisch geproduceerde hydroxylradicalen in zee-en zoetwater. Mar. Scheikunde. 30, 71–88. doi: 10.1016 / 0304-4203 (90)90062-H

CrossRef Full Text | Google Scholar

Zlotnik, I., and Dubinsky, Z. (1989). Het effect van licht en temperatuur op DOC-excretie door fytoplankton. Limnol. Oceanogr. 34, 831–839. doi: 10.4319 / lo.1989.34.5.0831

CrossRef Full Text / Google Scholar

Geef een antwoord

Het e-mailadres wordt niet gepubliceerd.